К вопросу о металлических гидридах

Вопрос о характере связи в гидридах с1- и /-элементов до сих пор остается неопределенным. В настоящее время существуют две совершенно разные теории для объяснения строения металлических гидридов. В соответствии с одной из них водород отдает свой электрон в зону проводимости металлической структуры, находясь в решетке в виде иона Н +. По другой теории атомы водорода берут электроны из зоны проводимости и находятся в кристаллической решетке гидрида в виде гидрид-ионов Н . Можно думать, что при переходе от I к V группе периодической системы имеет место постепенный переход от ионных гидридов (типа солей) к гидридам, в которых водород находится в виде Н +. [c.294]

К ВОПРОСУ о МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ГИДРИДАХ [c.7]

Уже обзор списка опубликованной литературы по изучению гидридов переходных металлов свидетельствует о возрастающем интересе к этим соединениям из года в год, особенно за последние годы. Причиной этого является, безусловно, прежде всего возможность непосредственного практического использования многих гидридов в различных областях техники в качестве средств связывания водорода, источников водорода, полупродуктов при получении чистых металлов и сплавов, восстановителей и др. Но не только это. Изучение гидридных фаз представляет значительные преимущества для изучения принципиальных вопросов химической природы громадной области фаз переменного состава, включающей металлические сплавы, окисные системы, природные соединения и др. Исключительно важное значение изучения этих фаз для химии и технологии было отмечено в первых работах Н. С. Курнакова. [c.189]

Рассматриваются особенности процессов гидрирования металлического натрия в среде его гидроокиси при получении гидридного продукта в ванне или генераторе гидрида натрия. Установлено, что решающим фактором в этих процессах является увеличение поверхностей контакта газ—расплав и метал.т — расплав. Учет этого фактора позволяет резко повысить производительность оборудования при получении гидридного продукта и создании рабочих концентраций гидрида натрия в ваннах гидридного травления металлов. Освещены также вопросы, касающиеся конструктивных особенностей генератора гидрида натрия и системы диссоциации аммиака для приготовления азото-водородной смеси. [c.103]

Эти данные ранее игнорировались в теории катализа, так как считалось, что состояние водорода в гидридах цезия и кальция принципиально отлично от состояния водорода на поверхности переходных металлов. Последние работы по влиянию хемосорбированного водорода на работу выхода ряда металлов, в частности вольфрама и никеля , делают спорным такое противопоставление, так как во всех случаях на особо чистых металлических слоях водород заряжен отрицательно и связь имеет гидридный характер. Резюмируя с электронной точки зрения положение вопроса с закономерностями подбора катализаторов-металлов и металлических сплавов, следует отметить наличие четких эмпирических закономерностей, устанавливающих связь определенных электронных свойств с каталитическими, и богатого экспериментального материала, значительная часть которого относится к тонким пленкам, получаемым испарением . Теоретический анализ этих вопросов весьма актуален, так же как и рассмотрение с новых позиций интересных закономерностей подбора, ранее установленных А. А. Баландиным и его учениками . [c.126]

Очень интересен процесс взаимодействия Pt и Pd с молекулярным водородом. При 80° С и атмосферном давлении Pt поглощает 100, а Pd — 900 объемов Нз. Для палладия это отвечает формуле PdHoj-Изучению взаимодействия металлического палладия с Hj посвящено большое число исследований, однако до сих пор нет полной ясности в вопросе о том, образуется ли в ходе такого процесса гидрид палладия, или имеет место физическое растворение водорода [2, с. 72— 83]. Так или иначе это явление — реальность, и его используют в практических целях, для очистки Нг растворяясь в палладии, водород диффундирует через палладиевые мембраны, а примеси, загрязняющие водород, остаются по ту сторону мембраны. Это один из важнейших способов получения высокочистого водорода, столь важного для современного неорганического и органического синтеза. [c.155]

В настоящее время широко разрабатывается проблема гомогенного гидрирования, т. е. гидрирования кратных связей в растворе. Гомогенное гидрирование имеет существенные преимущества перед гетерогенным гидрированием оно, как правило, проводится в мягких усло>виях, отличается селективностью и стереоспецифичностью и удобно для проведения кинетических исследований. Не рассматривая здесь подробно процесса гомогенного гидрирования, остановимся лишь на первом акте, который заключается в активации и разрыве молекулы водорода. Такой разрыв может проходить по двум путям — либо гомоли-тически, либо гетеролитически. В последнем случае должны образоваться протон и гидрид-ион. Катализаторахми гомогенного гидрирования являются, как правило, соединения, содержащие переходный металл. Активация и разрыв связи Н—Н приводит к образованию гидрида металла, который и гидрирует кратную связь. Вероятно, в зависимости от состава и строения металлических оМ Плексо<в разрыв Н—Н может проходить по-разному. Вопрос об активации водорода солями металлов изучается главным образом ГалшернО М с сотр. [13— 15, 19—31]. [c.138]

В настоящее время ряд авторов высказывает предположение (например, [3— 5]), что при гетерогенном катализе на металлических катализаторах гидрирование осуществляется с участием гидридного водорода. Однако прямых подтверждений этого положения пока не имеется. Краткий перечень нерешенных задач, связанных с гидридными перемещениями легко можно расширить. Достаточно на1п01мнить, что роль гидридных переходов в жизнедеятельности организмов еще не выяснена. Почти все исследования гидридных перемещений проведены лишь на качественном уровне. Наконец, остается открытым вопрос о механизме передачи гидрид-иона. [c.162]

По гидридному методу окалину удаляют при высокой температуре в ванне с равплавленной каустической содой, содержащей гидрид натрия, который образуется при добавлении металлического натрия в пропускания водорода. Процесс протекает довольно быстро,не вызывая пере-травляваняя основного металла. Этим методом можно травить сталя, плохо поддаящяеся травлению другими методами. Чтобы гидридный метод травления был эффективен, необходим непрерывный режим работы, так - как в результате охлаждения расплав поглощает влагу, при взаимодействии с которой гидрид натрия превращается в едкий натр. Осуществление гид-ридного метода травления требует проработки вопроса аппаратурного оформления процесса, так как, по имеющимся данным, гидридная ванна, выполненная яз котельного железа толщиной 16 мм,уже после года эксплуатации выходит ИЗ строя. [c.133]

В 1917 г. Ленгмюром была дана определенная форма концепции хемосорбции. Выдвинутая Тейлором и в настоящее время достаточно подтвержденная гипотеза о том, что для перехода от физически к химически адсорбированному состоянию необходима энергия активации, привела непосредственно к исследованию вопроса, какие другие типы медленных процессов могут происходить в этих системах, к исследоваршю замены одного адсорбированного газа другим и разработке некоторых методов введения газа в субстрат, которое может легко контролироваться. Представления о том, что поверхность металлического субстрата можно рассматривать как щах.матную доску свободных валентностей, что испарение и конденсация на фиксированных участках являются независимыми процессами и что соседние молекулы не влияют на эти процессы, привели к первым попыткам кинетической обработки каталитических процессов, и наибольщее признание получила точка зрения, что при хемосорбц-ии в результате реакций радикалов образуются новые поверхностные соединения, т. е. поверхностные гидриды или металлорганические соединения. Результаты усовершенствования экспериментальной техники измерений теплот адсорбции заставили предположить, что эти постулаты вообще не могут быть правильными, и было обращено внимание на проверку каждого из них. В связи с проблемой поверхностной подвижности хемосорбированных частиц в свою очередь возникли следующие вопросы существует ли точка плавления или интервал плавления для хемосорбированного монослоя, равняется ли расстояние передвижения одному атомному радиусу или более, существует ли на кристаллической поверхности преимущественное направление для передвижения адсорбированных частиц, каков по величине период неподвижности между передвижениями. Мы также уверены, что по крайней мере во многих случаях теплота хемосорбции не постоянна, а падает с увеличением степени покрытия. Это явление привлекло внимание к таким представлениям, как гетерогенность поверхности, взаимодействие хемосорбированных радикалов или молекул поверхностных соединений друг с другом, и была постулирована возможность существования свободных валентностей, изменяющихся по силе при прогрессирующем образовании поверхностного соединения. [c.20]

Концентрацию гидрида натрия в расплаве в процессе работы установки контролировали путем периодического отбора и анализа проб расплава. Масса отбираемой пробы составляла 20—25 г, масса навески для анализа — 7—8 г. Методика анализа подробно описана в [1]. Учитывая тот факт, что концентрация гидрида натрия в расплаве изменялась незначительно (0,1—0,15 вес.%), а отклонения между параллельными определениями составляли 0,05 вес.%, нельзя было с достаточной точностью определить степень использования натрия в генераторе. Для выяснения этого вопроса, а также с целью определения максимальной скорости переработки натрия и влияния повышенных концентраций гидрида натрия на процесс травления, во время одного из экспериментов провели контрольную наработку гидрида натрия. При этом было пе реработано 89,6 кг металлического натрия и отобраны три пробы одна — до наработки и две — после нее (у генератора и у противоположной стенки ванны). Следует отметить, что до контрольной [c.80]

Так как при получении гексааммиаката кальция в реакционном сосуде может остаться некоторое количество непрореагировавшего кальция, а при перегонке продуктов восстановления в результате разложения гек-сааммиаката кальция под влиянием повышенной температуры может образоваться некоторое количество гидрида кальция, возникает вопрос, не является ли восстановление двойной изолированной связи результатом каталитического действия металлического кальция или гидрида кальция [c.516]

Еще в период первых обобщений экспериментального материала по диаграммам состояния отмечалось единство строя хим1[ческой диаграммы для соединений различных классов. В правильности этого можно убедиться, сравнивая диаграммы состояния металлов или солей с таковыми для недавно синтезированных высших кислородных соединений и комплексных гидридов. Более того, оказалось, что вопросы и закономерности реакционной способности, и комплексообразования, столь существенные д.ия реакций в газах и жидких средах, в еще более наглядной форме проявляются при рассмотрении тройной металлической системы. [c.248]

Вопросы для самопроверки 1. Какое положение в периодической системе занимают щелочные металлы Как в ряду от Li к s изменяется размер атомов элементов и металлические свойства элементов Какой из щелочных металлов образует наиболее прочную двухатомную молекулу Опишите эту молекулу с помощью метода молекулярных орбиталей. 2. В виде каких соединений встречаются щелочные металлы в природе Как можно получить щелочные металлы в свободном виде 3. Какими физическими и химическими свойствами обладают щелочные металлы. Где они применяются 4. Как получают оксиды щелочных металлов и какими свойствами они обладают Как в ряду ЫгО—МагО—КгО— —КЬгО—СзгО изменяется химическая активность 5. Какие из щелочных металлов при сгорании образуют оксиды ЭгО, а какие пероксиды Э2О2 и надпероксиды ЭО2 Какова структура этих соединений Приведите примеры соответствующих реакций получения этих кислородных соединений. Где применяются кислородные соединения щелочных металлов 6. Какова термическая устойчивость и растворимость в воде гидроксидов щелочных металлов Как называются гидроксиды щелочных металлов Каким способом получают гидроксиды в промышленности Разберите процесс электролиза водного раствора хлорида калия на графитовых электродах. . Каков характер связи в молекулах гидридов щелочных металлов Какие продукты получаются при гидролизе гидридов В чем заключается окислительно-восстановительный механизм этой реакции 8. Как можно получить нитриды щелочных металлов Какова их термическая устойчивость Что получается при гидролизе иитридов Напишите реакцию гидролиза нитрида лития. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология