Система при полной диссоциации

Однако термодинамический метод не раскрывает механизма взаимодействия ионов. Наиболее наглядно это проявляется в том, что при помощи термодинамического метода свойства раствора электролита можно описать как в предположении его полной диссоциации (а=1), так и при допущении, что электролит диссоциирован лишь частично. В самом деле, допустим вначале, что в системе (А) а=1 и, следовательно, раствор содержит +т молей катионов, v m молей анионов и ЮОО/Мо молей растворителя. В этих условиях для свободной энергии Гиббса получаем выражение [c.38]

Общим свойством солей является их полная диссоциация в воде. В противоположность солям кислоты и основания диссоциируют не полностью. В результате диссоциации в растворе устанавливаются равновесные концентрации ионов и молекул, при постоянных условиях не изменяющиеся во времени. Например, в системе вода — уксусная кислота устанавливается равновесие [c.115]

Расчет константы обмена по уравнению (122) возможен при точно известном заряде обменивающихся ионов и полной диссоциации исследуемых электролитов. Если изучаемая система содержит слабые электролиты, гидролизованные или закомплексованные ионы, расчет константы обмена затрудняется или становится невозможным вследствие того, что неизвестны истинная концентрация и величина заряда обменивающихся ионов, особенно в фазе ионита. [c.173]

Несмотря на практически полную диссоциацию сильных электролитов, значения их степеней диссоциации, определенные экспериментально, обычно меньше 100%. Это связано с процессом ассоциации ионов. Ионы противоположных зарядов соединяются друг с другом, образуя ионные пары (и более сложные системы), например [c.87]

Ван-Лаар (1894) обратил внимание на необходимость учитывать электростатическое взаимодействие в электролитах, а Сезерленд (1902), Ганч (1906) и Бьеррум (1906) выдвинули гипотезу о полной диссоциации сильных электролитов. Льюис (1916) для учета энергетического взаимодействия в растворе ввел понятие активности и коэффициента активности. Форма уравнений, описывающих свойства растворов, была сохранена, но применимость этих уравнений к реальным системам достигалась тем, что в них вместо обычно используемых величин (давления, концентрации) стали применять величины, полученные из опыта вместо упругости (давления) пара — летучесть, а концентрацию заменили активностью. Соотношение между активностью и концентрацией характеризуется уравнением [c.138]

Для гидроксильных групп характерно сильное поглощение в инфракрасной области, однако при попытках разработать общие количественные методы определения этих групп по результатам прямых спектрофотометрических измерений в этой области спектра возникают определенные трудности. Эти трудности обусловлены тем, что гидроксильные группы могут образовывать между собой н с другими полярными группами водородные связи, влияющие на интенсивности полос поглощения. В отдельных случаях хорошие результаты дают методы, в которых степень ассоциации в системе контролируется путем выбора специальных условий. Выбранные условия обеспечивают либо полную ассоциацию, либо полную диссоциацию, либо определенное соотношение между ассоциированной и неассоциированной частями анализируемой и стандартной систем. Степень межмолекулярной ассоциации зависит от концентрации сильное разбавление образца неполяр-ными растворителями способствует диссоциации, а разбавление его полярными растворителями, например пиридином, вызывает практически полную ассоциацию. С другой стороны, неполярные растворители не влияют на степень внутримолекулярной ассоциации. [c.9]

Имеется еще один путь развития физической химии растворов, который на определенном этапе будет способствовать более глубокому пониманию некоторых особенностей поведения электролитов в жидких системах. Этот путь заключается в создании теории или отыскании феноменологических зависимостей, на основе которых окажется возможным находить так называемые гипотетические коэффициенты активности электролитов (- +) ( гипотетическими называются величины определяемые в предположении о полной диссоциации электролита в растворе). Нахождение величин (7+)г в теории растворов в настоящее время является весьма сложной задачей [20]. С помощью (-[+)г можно однозначно решить проблему взаимодействий катион—анион и установить наличие или отсутствие в растворах ионных пар, триплетов или других, более сложных, агрегатов. Однако состав ионных ассоциатов и характер взаимодействий компонентов в подобных образованиях могут быть выявлены только на основании ясного представления о структуре растворов. [c.10]

Полная диссоциация фосгена наступает при температуре 800 Изучению кинетики равновесия системы O-j- lg посвящено много физикохимических исследований. [c.116]

Следует отметить, что механизм рассмотренного взаимодействия принципиально отличается от механизма, при котором происходит сначала диссоциация молекулы Н — Н , а потом за ней следует стадия рекомбинации Н и Н . Энергия активации, необходимая для такого процесса, должна быть равна теплоте диссоциации молекулы водорода, которая составляет около 103 ккал. Ясно, что при движении по долине система прореагирует, затратив гораздо меньшую энергию, чем если бы механизм взаимодействия включал полную диссоциацию. Физический смысл этого явления заключается в том, что энергия, освобождающаяся при образовании второй связи (связи между Н и Н "), постепенно расходуется системой на разрыв связи между Н и Н . [c.61]

Вначале была рассмотрена система сульфат меди — серная кислота. Ввиду малости константы диссоциации ионов бисульфата расчеты проводились в двух случаях — недиссоциированных и полностью диссоциированных ионов бисульфата (см. также разд. 122). На рис. 124-1 представлены значения / и С/Сь, найденные в случае полной диссоциации. Там же дано значение С/Сь для недиссоциированных ионов бисульфата. Пунктирной линией показаны соответствующие значения для Il/Id, относящиеся к вращающемуся диску. [c.408]

Если бы реакция происходила с первоначальной полной диссоциацией по связи К—Н, энергия активации реакции не могла быть ниже, чем энергия диссоциации этой связи. Поскольку, как правило, энергия активации таких реакций существенно меньше, очевидно, что по мере разрыва связи Р—Н одновременно происходит образование связи Н—X, что и компенсирует частично энергию, затрачиваемую на разрыв связи Р—Н. Будем считать, что группировки Р, Н и X располагаются на одной прямой. Тогда можно рассмотреть и энергию системы как функцию расстояний /к... и и /х...н (рис. 11-1). Каждому взаимному расположению атомов соответствует энергия, изображаемая точкой на трехмерной потенциальной поверхности. В исходном состоянии (точка 1) радикал X не взаимодействует с молекулой Р—Н и минимум энергии достигается при расстоянии Н. .. И = /о, равном длине связи К—Н в стабильной молекуле. Движение по линии /—2 соответствует диссоциации исходной молекулы по связи С—Н, и изменение энергии может быть представлено кривой Морзе (рис. УП-2). Точно так же точка 3 (рис. VII-1) соответствует конечному состоянию, в котором отсутствует взаимодействие между образовавшейся молекулой Н—X и радикалом Н. Точка 2 соответствует состоянию, в котором находятся частицы Р, Н, Х-, не взаимодействующие друг с другом. [c.215]

При образовании в системе химического соединения ход кривых изобарного потенциала при достижении ординаты этого соединения ничем не отличается от хода тех же кривых при достижении ординаты чистого компонента. Разумеется, это будет справедливо лишь в том случае, когда химическое соединение оказывается устойчивым и степень его диссоциации равна нулю (а = 0). При полной диссоциации химического соединения (а=1) кривые изобарного потенциала не изменяют своего хода и аналогичны кривым изобарного потенциала для однородного раствора. Оба указанных случая иллюстрируются на рис. 102. Последовательное изменение возможного положения кривых изобарного потенциала, которое происходит в полном [c.266]

Взвещенный образец донной фазы по их методике (И общ) был растворен в 25 мл воды. Материальный баланс системы при условии полной диссоциации солей подчиняется уравнениям [c.285]

Действие первого фактора проявляется при работе с концентрированными растворами, для которых коэффициенты активности растворенных веществ нельзя принять равными единице. Необходимость проводить эксперимент с большими концентрациями исходных компонентов чаще всего возникает при исследовании систем со слабым взаимодействием. В таких системах использование низких концентраций приводит либо к полной диссоциации комплексов, либо к образованию его в столь малых количествах, которые не позволяет обнаружить чувствительность данного физического метода. Для неидеальных растворов истинная константа равновесия выражается уравнением [c.49]

Электродная селективность реальных систем намного сложнее по- сравнению с предельными системами с полной диссоциацией и сильной ассоциацией. В уравнении (П. 9) влияние растворителя описывается первым логарифмическим членом, а мембрано-активных компонентов — вторым. Относительный вклад каждого из двух членов в мембранный потенциал зависит от параметра т [c.24]

Используя стеклянный электрод в паре с хлоросеребряным электродом сравнения, стандартизированного 0,0441 М раствором НС1, и принимая для нернстовского наклона значение 59,1 мВ на единицу pH, Кольтгофф и Редди [242, 365] построили потенциометрическую шкалу pH в ДМСО при этом не учитывался тот факт, что в более разбавленных растворах НС1 соответствующее значение наклона составляет примерно 70 мВ. Указанная система была использована для измерения pH 0,01 М раствора пикриновой кислоты. Полученное значение (1,88) находится в согласии со значением pH, определенным из кондукто-метрических данных, что свидетельствует о полной диссоциации пикриновой кислоты в ДМСО. Для салициловой и бензойной кислот и для бисульфат-ионов согласие между значениями рКа, полученными из потенциометрических и спектрофотометрических данных, было в пределах 0,3 единицы. При оценке константы автопротолиза ДМСО (5-10" ) использовались константа ионизации ВигМН, рассчитанная из данных по электропроводности, и константа ионизации ВигМН , определенная с помощью стеклянного электрода. [c.217]

Метод определения чисел переноса в двойных электролитных системах. В учебной литературе число переноса определяется как доля тока, переносимая через электролит ионами данного вида [132]. Это определение вытекает из схемы Гитторфа, которая предполагает полную диссоциацию электролита на ионы. Многочисленные определения констант диссоциации электролитов в неводных растворах [89] показывают, что полная диссоциация является относительно редким явлением даже в разбавленных растворах. [c.146]

Ясно, что протонированное имидазольное кольцо (низкое значение а) не участвует в катализе. Очевидно, что полимерный катализатор менее эффективен при а<0,8, ио более эффективен при а>0,8. Однако поскольку рК образования аниона имидазола 14, то невозможно на этом полимере изучать поведение каталитической системы как функцию (полной) диссоциации в гндроксилсодержашей системе. Для этого лучше использовать ноливинилбензимидазол, для которого рЛ 12,2. Скорость гидролиза того же субстрата действительно резко возрастает при щелочных значениях pH. Интересно, что полимер Ы-винилимидазола, который ие может перейти в анионную форму, гораздо менее эффективный катализатор. [c.296]

Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов не остается постоянной при изменении концентрации, как этого можно ожидать при полной диссоциации, а увеличивается с ростом разбгвления. В то время как подобные факты для растворов с/[абых электролитов хорошо объяснимы с помощью представления о степени диссоциации, для растворов сильных электролитов многое остается непонятным. Таким образом, нельзя отрицать факт полной диссоциации в растворах сильного электролита на ионы и в то же время трудно просто объяснить многие их свойства. Причина ( екоторого сходства свойств растворов сильных электролитов со слабыми заключается, очевидно, в следующем. Ионы сильного электролита в растворе взаимодействуют друг с другом благодаря наличию значительных электростатических сил, действующих между ними. Это взаимодействие усиливается с ростом концентрации, т. е. с уменьшением расстоя ния между ионами. При этом каждый ион в растворе окружается ближайшими противоположно заряженными ионами, в то время как ионы одноименного знака располагаются дальше. Так каждый ион окружается роем других ионов, В системе создаются условия для равномерного размещения ионов подобно их положению в кристаллах, но на более удаленном друг от друга расстоянии. При этом ионы сольвати-руются, что также отражается на их свойствах и свойствах растворителя. [c.187]

Коферменты или кофакторы в отдельных случаях очень слабо связаны с белковой частью, иногда (метал-лопорфириновые комплексы) их связь относительно прочна, и соединение кофермент— белок практически не диссоциирует в растворе. В случае слабой связи и почти полной диссоциации этого соединения бывает трудно провести границу между субстратом и коферментом. В ферментных системах кофермент одного фермента может служить субстратом для другого. Такие вещества связки создают возможности проявления не только пространственных, но и временного кода, так как являются важными звеньями систем биокатализаторов. Хотя кофермент для проявления биокаталитической функции нуждается в белке, так что ферментная реакция совершается в комплексе кофермент — субстрат — белок, тем не менее строение и конфигурация молекул многих коферментов строго специфичны, причем не только первичная, но и структура, и конфигурация всей молекулы кофермента кодируют возможности проявления ее каталитической активности. Примером может служить молекула никотинамидениндинуклеотида (НАД), имеющая изогну- [c.178]

Из соотношения (1.25) видно, что селективность в системе ионов К + и К2+ зависит от отношения коэффициентов распределения и подвижностей диссоциированных ионов. Избирательность при полной диссоциации определяется только растворителем и не зависит от природы растворенного оргаиофильного веш ества. [c.17]

Как ни мало растворяется в воде Ag l, все же в растворе будет находиться некоторое количество Ag l в состоянии полной диссоциации на ионы Ag и СГ. Результат реакции — равновесная система (рис. 100). [c.191]

ДЕБАЯ ХЙККЕЛЯ ТЕОРИЯ, статистич. теория разбавленных р-ров сильных электролитов, позволяющая рассчитать коэф. активности ионов. Основана на предположении о полной диссоциации электролита на ионы, к-рые распределены в р-рителе, рассматриваемом как непрерывная среда. Каждый ион действием своего электрич. заряда поляризует окружение и образует вокруг себя нек-рое преобладание ионов противоположного знака-т.наз. ионную атмосферу. В отсутствие внеш. электрич. поля ионная атмосфера имеет сферич. симметрию и ее заряд равен по величине и противоположен по знаку заряду создающего ее центр, иона. Потенциал ф суммарного электрич. поля, создаваемого центр, ионом и его ионной атмосферой в точке, расположенной на расстоянии г от центр, иона, м.б. рассчитан, если ионную атмосферу описывать непрерь(вным распределением плотности р заряда около центр, иона. Для расчета используют ур-ние Пуассона (в системе СИ) [c.8]

Полная взаимная нерастворимость в твердом и жидком состоянии. Появление второго термоэффекта при 290—295°С объясняется нарушением двух-компонентности системы при диссоциации Fe la на Fe lj и С . [c.207]

Если обозначить через Го число активных цент-тров с зарядами ге на-1 см поверхности, то максимальная поверхностная плотность заряда, соответствующая полной диссоциации, будет равна геГо-Однако в реальной системе далеко не все центры находятся в диссоциированном состоянии на части из них сидят катионы, нейтрализующие заряд данного центра. Число открытых и закрытых центров не остается постоянным, оно меняется в зависимости от концентрации и сорта ионов, находящихся в объеме раствора электролита. Чтобы найти долю закрытых центров, заметим, что в состоянии термодинамического равновесия электрохимические потенциалы ионов, находящихся в растворе /и, и сидящих на активном центре, равны, т.е. [c.75]

Рис. 124-1. Коэффициенты в выражениях для напряжения трения (рассматривается лишь случай полной диссоциации) и массопереноса в системе Си304—Н2804.

В соответствии с приведенными выше данными о равновесиях в системе М 2 + 4- 4 Hal - - 2 Am AiUjMHali опыты показали, что в воде эти соединения разлагаются вследствие полной диссоциации непрочных комплексов MHal —. Поэтому осаждение и промывание осадков необходимо вести в присутствии некоторого избытка ионов На1 . [c.72]

Интенсивное поглощение кислорода поликалийпропиолатом при освещении обусловлено, по-видимому, тем, что вследствие практически полной диссоциации (присущей солям) и возникновения отрицательных зарядов на карбоксильных группах электроноакцепторная способность последних снижается, и поэтому возбуждения полисопряженной системы под действием света становится доста-точньш для осуществления окислительного процесса. Тот факт, что [c.176]

Если бы реакция происходила с первоначальной полной диссоциацией по связи Н—Н, энергия активации реакции не могла быть ниже, чем энергия диссоциации этой связи. Поскольку, как правило, энергия активации таких реакций существенно меньше, очевидно, что по мере разрыва связи Р—Н одновременно происходит образование связи Н—X, что и компенсирует частично энергию, затрачивае.мую на разрыв связи р—Н. Будем считать, что группы Р, Н и X располагаются на одной прямой. Тогда можно рассмотреть и энергию системы как функцию расстояний 4 и /х. н (Р с. VII- ). Каждому взаимному расположению атомов соответствует энергия, изображаемая точкой на трехмерной потенциальной поверхности. В исходном состоянии (точка /) ра- дикал X не взаимодействует с молекулой Р—Н, и минимум энергии достигается при расстоянии Р—М = /о, равном длине связи Р—Н в стабильной молекуле. 1вижеиие по линии 1- 2 соответствует диссоциации исходной молекулы по связи С—Н, и изменение энергии может быть представлено кривой Морзе [c.212]

В работе Устюгова и Вигдоровича [55 ] была сделана успешная попытка описать фазовое равновесие системы теллур—мышьяк в жидком состоянии, используя общие закономерности теории растворов с последующей экспериментальной проверкой полученных результатов. Давление над жидким AsjTeg измерялось мембранным кварцевым манометром. При расчете принималось, что испарение теллурида мышьяка сопровождается полной диссоциацией на элементы, а для теплоты образования AsaTeg исрользовалась оценочная величина АЯ з = —1680 кал/моль. Результаты расчета давления насыщенного пара для стехиометрического состава приведены в табл. 163. Эти данные также хорошо согласуются с вышеприведенными результатами. [c.96]

При выводе уравнения (7) нами не учитывалась возможность ступенчатой диссоциации солевых форм катионов. Предположение о полной диссоциации солевых фор ионита условно,можно лишь считать, что и (где константы диссодиаЦии солевых форл катионита). Однако введение в модель предположения о неполной диссоциации солевых форм ионита намного усложняет расчет, так как приводит к решению системы двух уравнений, кубических относительно концентраций свободных ионов водорода и металла Неизвестными параметрами являются величины констант диссоциации водородных, смешанных и металлических форм ионита. [c.104]

Однако в некоторых системах ( = 3 + ), как показал анализ предельных случаев полной диссоциации и сшшной ассоциации, уравнения типа (12,16) вполне применимы, причем параметрам, определяющим электродную специфичность, может быть приписан вполне определенный физический смысл. Высказанное положение согласуется как с литературными данными [41], так и с экспериментальными результатами, полученными авторами [Зб]. [c.120]

Специфика жидкостных ионообменных электродов(их качественное отличие от твердых) наиболее полно должна проявляться в системах, в которых существенную роль играет подвижность органофильных анионов в мембране. Рассмотрим простейший случай, являщийся промежуточным по сравнению с полной диссоциацией и сильной ассоциацией электродноактивных компонентов. Пусть полимеризация ионных пар в мембране отсутствует, а имеет место неполная диссоциация компонентов АК и ВК согласно уравнению (18), причем - В результате ионообменнЪго процесса на границах раздела мембрана-раствор (элемент Па ) возникают градиенты активностей уже трех заряженных частиц А ", В , . Поэтому диффузионный потенциал внутри мембраны будет обусловлен различием в подвижностях как двух противоионов, так и органофильного аниона-Нам известна единственная попытка [42] теоретического анализа электродных свойств таких систем с учетом диффузионного слагаемого мембранного потенциала. Согласно этой работе, э.д.с. гальванического элемента(П г) можно выразить уравнением [c.120]

Отличительной чертой аммиака является то, что у него практически нет обратной реакции, т. е. реакции образования (рекомбинации). Вторая особенность — диссоциация Нг и N2 начинается лишь после полной диссоциации ЫНз, т. е. это система с неперекры-вающимися реакциями. [c.70]