Гидриды других щелочных металлов

Гидрид лития, подобно гидридам других щелочных металлов, нерастворим в органических растворителях. Указания о некоторой растворимости его в этиловом эфире при более тщательном исследовании не подтвердились [30а, 31]. [c.53]

Получают гидрид цезия прямым синтезом из элементов при температуре около 600° С [14, 92, 140, 141]. Образование гидрида сопровождается сильным сжатием ( 45%). Получается он труднее, чем гидриды других щелочных металлов. Вместо металлического цезия можно применять смесь карбоната цезия с металлическим магнием, которая легко гидрируется при 650° С. [c.67]

V. ГИДРИДЫ ДРУГИХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.240]

Замечательно, что только гидрид лития, но не гидриды других щелочных металлов, дает эту реакцию в среде эфира, что связано, по-видимому, с некоторой, хотя и незначительной растворимостью гидрида лития в эфире, которую можно оценить 0,02 г на 100 г эфира. [c.229]

ТОО) Заметно отличается LiH от своих аналогов также и по реакционной способности. При обычной температуре в отсутствие влаги на него не действуют не только кислород воздуха, но и С1г и H I. Напротив, нри нагревании или в присутствии воды он ведет себя вполне аналогично гидридам других щелочных металлов. При хранении бесцветных кристаллов LiH на свету они постепенно окрашиваются в синий цвет. Появление этой окраски обусловлено, вероятно, частичным переходом электронов с Н" в пустоты решетки. [c.237]

Заметно отличается LiH от своих аналогов также и по реакционной способности. При обычной температуре в отсутствие влаги на него не действуют не только кислород воздуха, но и СЬ и H l Напротив, прн нагревании или в присутствии воды он ведет себя вполне аналогично гидридам других щелочных металлов. При хранении [c.32]

Со многими металлами водород вступает в реакцию при повышении температуры и давления с образованием гидридов. Со щелочными металлами получаются солеобразные гидриды (например, NaH). Здесь водород выступает в качестве окислителя. Во всех других случаях он восстановитель. [c.99]

Патентный метод получения гидрида лития и других щелочных металлов [141 [c.39]

Литий является наименее реакционноспособным из щелочных металлов и занимает в их ряду особое место, приближаясь по некоторым свойствам к щелочноземельным элементам. Его гидрид, амид, металлоорганические соединения более устойчивы, чем соединения остальных щелочных металлов. Гидроокись лития в противоположность гидроокисям других щелочных металлов ограниченно растворима в воде и спирте, а карбонат, фосфат и фторид вообще представляют собой трудно растворимые вещества. Ион лития вследствие малого ионного радиуса проявляет больщую поляризующую способность и может образовывать прочные комплексные соединения с координационным числом, равным 4. [c.9]

Ионные гидриды получают нагреванием щелочных или щелочноземельных металлов примерно при 350—400° в атмосфере сухого водорода. Li, Са, Sr и Ва реагируют легко. Теплота реакций последних трех элементов настолько велика, что реакционная масса разогревается до белого каления. Натрий и другие щелочные металлы реагируют с ббльшим трудом, причем лучше всего при повышенном давлении водорода. Ионные гидриды образуют бесцветные кристаллы. Гидрид лития плавится при 680° остальные ионные гидриды разлагаются на элементы примерно при 450 . [c.593]

Постоянную степень окисленности имеют щелочные металлы (-Ь1), щелочноземельные металлы (+2), фтор (--1). Для водорода в большинстве соединений характерна степень окисленности + 1. а в гидридах металлов (стр. 345) и в некоторых других соединениях она равна —1. Степень окисленности кислорода, как [c.264]

Щелочные металлы обладают наибольшей реакционной способностью среди всех известных металлов и никогда не встречаются в природе в металлическом состоянии. Известны их природные соединения с кислородом, хлором или другими элементами, где они всегда находятся в состоянии окисления -Ь 1. Все соединения щелочных металлов ионные, даже гидриды. Практически любое вещество, способное к восстановлению, восстанавливается в присутствии любого щелочного металла. Ниже приведены окислительные потенциалы щелочных металлов, от до Сз [c.433]

Порошковые составы. Их используют для тушения и локализации пожаров, когда применение других огнегасительных средств (воды, пены, газовых огнегасительных составов) неэффективно. Загорание ряда продуктов и веществ подавляют только порошковыми огнегасительными составами. Так, порошковые составы ПС-1 и ПС-2 на основе кальцинированной соды используют для тушения щелочных металлов комбинированные системы типа СИ (СИ-1, СИ-2, СИ-КВ) на основе силикагеля, насыщенного галогенуглеводородами, применяют для тушения пирофорных алюминийорганических, кремнийорганических соединений, гидридов металла. [c.222]

Отношение к другим элементарным окислителям. Галогены, сера, азот, фосфор, водород и др. при определенных условиях относительно легко окисляют щелочные металлы с образованием галидов, сульфидов, нитридов, фосфидов, гидридов и др. (см. гл. I). Эти реакции протекают с выделением большого количества тепла, часто в форме горения, а иногда со взрывом (например, калий при взаимодействии с бромом). Менее активно взаимодействуют щелочные металлы с азотом и лишь литий соединяется с ним при обыкновенной температуре, но лучше при слабом нагревании [c.36]

Гидриды. Гидриды щелочных металлов МеН—твердые солеобразные вещества ионного типа. Вследствие наличия в них иона Н они обладают сильно выраженными восстановительными свойствами в реакциях с водой и оксидами других металлов [c.37]

Гидриды рубидия и цезия МеН в зависимости от метода получения представляют собой либо белое сильно блестящее вонлоко-образное вещество, либо белую довольно плотную массу. Подобно гидридам других щелочных металлов, гидриды рубидия п цезия имеют кубическую гранецентрированную решетку типа хлорида натрия [69]. Основные физико-химические свойства НЬН и СзН приведены в табл. 4. Гидриды рубидия и цезия относятся к солеобразным соединениям, содержащим анион Н , который по своим физическим особенностям близок к галогенид-ионам. Наличие структуры Ме" —Н можно объяснить большим потенциалом ионизации атома водорода (13,595 эв) по сравнению с потенциалом ионизации рубидия и цезия (см. табл. 1) и наличием у атома водо- рода небольшого сродства к электрону (0,75 эв) . [c.82]

Все они — бесцветные вещества, их можно иолучить ирп нагревании металла в атмосфере водорода (МдНа под мерен-ным давлением). Соединения имеют более высокую плотность, чем исходные металлы, причем различие в илотности металла и соответствующего гидрида наибольшее для щелочных. металлов (25—45%) и меньшее для щелочноземельных (5—10%). Твердый такой же хороший ионный проводник, как ЫС1, и в 1000 раз лучший, чем При электролизе расплава ЬШ со стальными электродами ири температуре лишь немного выше температуры плавления на катоде выделяется литий, а на аноде — водород. Эти ионные гидриды имеют значительно более высокие температуры плавления, чем рассмотренные выше молекулярные гидриды, например (591 °С, К аН 700—800°С (с разложением) гидриды других щелочных металлов разлагаются до плавления. Все они энергично реагируют с водой, выделяя водород и давая раствор гидроксида. Существует значительное структурное сходство между этими соединениями и фторидами (эффективный радиус иона Н составляет 1,3—1,5 А, радиус Р — 1,35 А). [c.9]

Состояние молекулы LiH, так же как молекул гидридов других щелочных металлов, имеет аномальный характер благодаря влиянию ионных состояний этих молекул. В результатеи с ростом v проходят через максимум. Теоретический анализ этого явления дан Малликеном I299.S 2994]. [c.863]

Для получения макроциклических полиэфиров в лаборатории в основном используют такие источники темплатных катионов, как гидроксиды натрия и калия, трт-бутилаткалия и гидрид натрия. Они достаточно хорошо растворимы и к тому же более доступны и дешевы, чем соединения других щелочных металлов Соли лития, рубидия и цезия редко используют для синтеза, хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что катионы цезия могут служить универсальными темплатными агентами [477, 478] Синтезировать макроциклы большого размера можно также в присутствии органических оснований — гуанидина н тетраметилгуанидина или солей тетрабутиламмония [478, 479], однако эффективность этих темплатных агентов намного меньше, чем соединений щелочных металлов. [c.170]

Для определения кислорода предложено много методов. Основные затруднения при определении кислорода в натрии (и других щелочных металлах) заключаются в способе отбора проб и в отделении оксида щелочного металла от суммы выделенных примесей (гидридов, нитридов, гидроксидов, карбонатов, карбидов). Классический метод основан на отделении натрия от Na20 амальгамированием ртутью и его ацидиметрическом титровании [308, 673, 978. Из навески 2 г металлического натрия можно определить 16 мкг кислорода с погрешностью 5% [673]. Более совершенны методы, основанные на амальгамировании натрия и его определении методом фотометрии пламени [308, 673, 978]. При определении (5—30)-10 % кислорода в натрии стандартное отклонение 13-10 % [308]. Указывается, что при амальгамировании в ячейке определенной конструкции вакуум составляет 10 мм рт. ст. [673]. В методе определения кислорода амальгамированием учтены различные поправки на контрольный опыт, обусловленные чистотой атмосферы в боксе, размерами и чистотой площади внутренней поверхности реактора, методом очистки ртути и поверхности ампулы для образца [836], удалось значительно снизить поправку -на контрольный опыт. [c.194]

Полученный указанным методом гидрид лития анализируют спектрографически на присутствие других щелочных металлов и кальция. Согласно анализу, содержание этих металлов составляет менее чем 100/1 000 000 вес,%. Водород в гидриде определяют обработкой иавески смесью воды с диоксаном и измерением объема выделяющегося водорода. Выход гидрида лития от 99,3 до 100%. [c.36]

Обладает весьма высокой реакционной способностью. На воздухе покрывается темно-серым налетом оксида и нитрида. В соединениях проявляет степень окисления - -1. При взаимодействии с кислородом Л. сгорает голубым пламенем до оксида ЫгО. С водой реагирует менее энергично, чем другие щелочные металлы, образуя гидроксид Ь ОН при этом выделяется водород. Л, энергично реагирует с минеральными кис- лотами с образованием соответствующих солей. Катион Л, в водном растворе сольватнрован сильнее катионов других щелочных металлов и обладает меньщей подвижностью, Л. не-посредственно соединяется с галогенами, образуя галогениды. При нагревании Л. с серой образуется сульфид Л,, с водородом — гидрид, с азотом — нитрид ЫзН, с углеродом — карбид [c.22]

Свойства простого вещества и соединений. В виде простого вещества литий — активный электроположительный металл, мягкий, тегкий (д = 0,534 г/см"), серебристо-белого цвета с невысикои гем-лературой плавления (4л=179°С, /кпп= 1370° С), хотя такая температура плавления самая высокая по сравнению с другими щелочными металлами. Литий обладает хорошей элег тропроводностью в 10 раз большей, чем у ртути. Сгорает литий в отличие от других металлов 1А-подгруппы до оксида гО, который с водой дает гидроксид ЬЮН — сильное осиование (щелочь). С водородом образует стабильный гидрид ЫН. Реакционная способность лития довольно высокая, образующиеся связи близки к ионным. Ему соответствует только одна степень окисления -Ы. На воздухе металлический литий быстро тускнеет, так как на его поверхности образуется слой ЫгО и Оксид лития Ь120, медленно растворяясь в воде, об- [c.203]

В гидридах ионы щелочных металлов имеют положительный заряд, а ионы водорода — отрицательный заряд Н Такие гидриды называются солеобразными и, ввиду их непрочности, они являются сильнейшими восстановителями. Например, при образовании гидрида лития выделяется только 90,5 кдж1моль энергии, что по сравнению с ДЯ° других его соединений представляет малую величину. Гидриды остальных щелочных металлов аналогичны. Все гидриды разлагаются водой с образованием гидроксидов и водорода [c.288]

Стедует отметить, что вследствие наибольшей энергетической стабильности устойчивых конфигураций лития образование его нитрида происходит легко, в то время как для получения нитридов других щелочных металлов необходимо предварительное возбуждение их или путем образования гидридов этих металлов, или сильными энергетическими воздействиями (электрическим разрядом, облучением и т. п.). Так как статистический вес стабильных конфигураций, возникающих при образовании нитридов, весьма высок, то количество тепла, необходимое для их образования, весьма значительно — примерно 20—50 ктл/моль [141 (из двух нестабильных конфигураций электронов атомов металла и азота возникают стабильные конфигурации этих же атомов в соединении). [c.11]

В качестве электропроводящей добавки к триэтилалюминию [83, 94, 99, 100] применяют фториды или гидриды натрия или других щелочных металлов. Электропроводность такого расплава обусловлена образованием диссоциирующего комплекса типа Ма[А1(С2Н5)зР]. [c.497]

Уже в 1931 г. Фогт [170], анализируя изменения магнитной восприимчивости в системе Рс1—Н в зависимости от состава (см. рис. 5.10) пришел к выводу, что атомы водорода отдают атомам палладия свои валентные электроны. Возникающие таким образом протоны проникают в электронную оболочку атомов палладия (подобно тому, как это имеет место в случае галоидоводородов), образуя ионы РёН" , которые могут относительно легко отщеплять протоны. Этот факт, по мнению Фогта, объясняет наблюдаемую ранее [35] миграцию водорода в направлении катода во время электролиза насыщенных водородом палладиевых стержней. Мотт и Джонс [109] в 1936 г. на основании зонной теории объяснили исчезновение парамагнитных свойств палладия [160] для состава Рс1Но,55 частичным (55%) заполнением дырок в 4й-оболочке палладия электронами от атомов водорода. Такая металлизация водорода в кристаллической решетке металла получила объяснение в работе Уббелоде [168], подкрепляющей теоретические исследования Вигнера и Хантингтона 183]. Они показали, что при расширении кристаллической решетки металла, за счет растворения им водорода, должно действовать своеобразное внутреннее давление, достаточно большое для того, чтобы быть причиной металлизации водорода. Для объяснения физических свойств гидридов переходных металлов многие исследователи и до сих пор используют эту модель образования гидридов за счет растворения водорода в металле. Одним из главных аргументов в пользу этой модели является расширение (дилатация) кристаллической решетки переходного металла по мере растворения в нем водорода. Давно известно, что плотность гидридов щелочных и щелочноземельных металлов, в которых водород находится в виде аниона Н , больше плотности исходных металлов [6, 138] и, следовательно, расстояния между атомами металла в этих гидридах меньше. Этот критерий выяснения типа химической связи в гидриде по его плотности, подробно был рассмотрен только в 1948 г., когда Диалер [39] показал, что образование ионного гидрида может сопровождаться как уменьшением, так и увеличением постоянной решетки. Например, в случае гидрида церия, потребность в пространстве у иона Н больше, чем увеличение объема за счет ионизации атомов церия, и, следовательно, образование гидрида церия СеНг солеобразного типа должно сопровождаться увеличением решетки. То же самое наблюдается и для гидридов других переходных металлов. [c.165]

Наряду с гидроксидами щелочных металлов в МФК используют также и другие основания твердые фториды щелочных металлов, бикарбонаты и карбонаты, гидриды и амиды. Вопросы о механизме участия в МФК первых двух анионов не представляют особого труда, так как эти анионы могут экстрагироваться в органические растворители при обычном проведении МФК в системе жидкая фаза/твердая фаза (о солюбилизации НСОз см. в [75]). Однако что касается остальных анионов, то в противоречии с предположениями, высказанными во многих статьях, оказалось, что они экстрагируются в неполярные среды достаточно трудно как с помощью ониевых солей, так и с помощью краун-эфиров. [c.66]

С галогенами водород связывает гораздо большее число признаков газообразное состояние (при обычных условиях), двух-атомность, ковалентность связи в молекуле Нг, наличие в большинстве соединений полярных связей, например в НС1 в отличие от Na l, неэлектропроводность (как в газообразном, так и в жидком и твердом состояниях), близость энергий ионизации /н и /г. в то время как /м С/н. К перечисленным признакам можно прибавить и другие, в частности сходство гидридов с галогенидами, закономерное изменение свойств в ряду Н — At (рис. 3.77). Можно привести много других примеров линейной взаимосвязи свойств в ряду Нг —Гг, аналогичной показанной на рис. 3.77. В ряду водород — щелочные металлы подобные зависимости обычно не наблюдаются. [c.463]

Анионная полимеризация осуществляется под влиянием катализаторов—оснований, щелочных металлов, металлорганических соединений и других веществ, являющихся донорами э.г ектронов. Высокоактивными катализаторами аииошюй полимеризации являются гидриды металлов Ь1Н, ЫаН, амид натрия ЫаКНд и ком- [c.139]

Для нахождения степеней окисления руководствуются следующими правилами 1) степень окисления атомов в простых веществах равна нулю 2) в молекулах алгебраическая сумма степеней окисления атомов с учетом их числа равна нулю, для ионов эта сумма равна заряду иона 3) степень окисления щелочных металлов всегда равна -1 4) водород во всех соединениях, кроме гидридов (солеподобных соединений активных металлов ЫаН, СаНа и др.), имеет степень окисления +1, в гидридах степень окисления водорода равна -1 5) степень окисления кислорода равна -2. Исключение составляют пероксиды - соединения, содержащие группу -0-0-, где степень окисления кислорода -1, и некоторые другие вещества (надперокси- [c.48]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Анионная полимеризация. Анионная полимеризация осуществляется через образование иона с отрицательно заряженным углеродным атомом (карбаниона), который находится в поле противоиона, образуя с ним ионную пару. Катализаторы основания, щелочные металлы и их гидриды (ЫН, ЫаН), амид натрия ЫаЫН , металлорганические соединения и другие вещества, являющиеся донорами электронов. [c.451]

Водород занимает в периодической системе особое место. Двойственная роль водорода обусловлена тем, что, с одной стороны, у него на валентном уровне находится единственный электрон (как у щелочных металлов), а с другой стороны, в силу специфики 1-го периода ему недостает всего одного электрона до устойчивой электронной оболочки благородного газа (как у галогенов). По значению ОЭО (2,1) он занимает среднее положение среди элементов (0Э0р=4,1, ОЭОсз=0,7). Поэтому с менее электроотрицательными элементами он выступает в роли анионообразователя, а с более электроотрицательны.ми является катионообразователем. С учетом общих правил номенклатуры бинарных соединений к гидридам относятся только соединения водорода, в которых он отрицательно поляризован, т. е. в основном его соединения с металлами. Соединения водорода с неметаллами с этой точки зрения не являются гидридами. Их название определяется видом анионообразователя. Так, существуют галогениды водорода (НС1, НВг и т. п.), [c.63]