Концентрация ингибиторов

О соотношении между концентрацией ингибитора и индукционным периодом см. [74]. [c.80]

Торможение окисления с помощью металлсодержащих присадок требует достаточно высоких концентраций ингибитора [0,1 — 1% (масс.)]. Период индукции возрастает с увеличением концентрации ингибитора при малых концентрациях окисление ускоряется и периода индукции может практически не быть. Окончание периода индукции совпадает с моментом быстрого перехода металла, входящего в состав металлоорга- [c.94]

Это выражение будет иметь силу в том случае, если суммарная мольная концентрация ингибиторов остается постоянной. Долгое время общепризнанным являлось положение, согласно которому эффект синергизма может проявляться только в том случае, если применяется бинарная смесь ингибиторов, в которой каждый из компонентов осуществляет ингибирование по различному механизму один за счет линейного обрыва (ингибирование неразветвленного цепного процесса), а другой за счет разрушения гидроперекисей на неактивные продукты [16, 17]. Однако в дальнейшем было доказано, что эффективными синергическими смесями являются также бинарные системы, в которых оба компонента осуществляют ингибирование цепного процесса окисления за счет линейного обрыва [18, 19, 20, 21]. [c.623]

При построении диаграмм эффект синергизма — мольный состав смеси легко определить, при каком соотнощении компонентов проявляется максимальный эффект синергизма. Зная значение максимального эффекта синергизма и соотношение, при котором он проявляется, в ряде случаев легко рассчитать величину индукционного периода окисления полимера для любого соотношения компонентов синергической смеси при постоянной мольной концентрации ингибиторов [24]. Величина практического синергизма показывает, можно ли при применении синергической смеси достичь эффекта, превышающего действие наиболее эффективного компонента. [c.624]

С другой стороны, концентрация ингибитора, если следят за его расходованием, не должна быть очень большой, так как за время опыта значительная часть ингибитора должна израсходоваться, т. е. /[1п Н]о у, (10 —10 )и,. Комбинируя оба неравенства, получаем [c.67]

При таких условиях скорость генерирования радикалов зависит от концентрации ингибитора [c.105]

Если радикал ингибитора активен и в данных условиях способен продолжать цепь, то тогда о О при сколь угодно высоких 1пН. Действительно, в этом случае при высокой концентрации ингибитора продолжение и обрыв цепей лимитируются ре акциями [c.131]

Сравнивать ингибиторы по их эффективности можно разными способами при фиксированных условиях эксперимента и одинаковой концентрации ингибиторов, при одинаковых условиях эксперимента и разных [InH], при разных [InH] и варьировании условий эксперимента. Если все условия проведения опытов, включая [InH], фиксированы, то мерой эффективности [c.134]

Определение концентрации ингибиторов окисления [c.137]

При известных значениях и,- и х концентрацию ингибитора легко рассчитать по формуле [InH] о = 2у,о т. На практике удобно пользоваться калибровочным графиком, построенным (при выбранных условиях проведения опытов) в координатах т-[1пН]о. [c.138]

Опыты проводят на газометрической установке (см. с. 58) с топливом, в которое вводят разные концентрации ингибитора [c.142]

Как видно из данных таблицы, при выбранных условиях (температура, концентрация ингибитора) окисление топлив Т-6 и РТ протекает нецепным путем (v l). Зависимость vt от [InH] линейна (рис. 5.8). Отрезки, отсекаемые на оси ординат, численно равны a = VT при [InH]—>-0. Зависимости а от температуры имеют вид [c.145]

От концентрации ингибиторов параметры T1/2O2 Тмакс.коон зависят следующим образом [13] [c.148]

Для данного ингибитора коэффициенты К в уравнениях близки и являются количественной мерой мольной или массовой эффективности ингибиторов в зависимости от того, в каких единицах (мольных или массовых) выражена концентрация ингибитора. Так как показатели степени тип для разных ингибиторов отличаются между собой не более чем на 30% [64] и близки к единице (рис. 5.12), то для оперативной оценки ингибиторов опыты можно проводить при одной концентрации ингибитора и в первом приближении К рассчитывать по [c.148]

Активность ингибиторов (мольную и массовую) характеризовали временем достижения максимальной концентрации гидропероксидов (тмакс[коон]), отнесенному к единице мольной или массовой концентрации ингибиторов (см. с. 148). Для наглядности в таблицах активности ингибиторов выражены относительными параметрами К и К", представляющими отноще-ние мольных К ) и массовых (/(") эффективностей исследуемого ингибитора и ионола, активность которого была принята за эталон. (В табл. ингибиторы расположены по возрастанию параметра К. ) Рассмотрим ингибиторы по классам. [c.165]

Как было показано, для определения допустимых сроков хранения нужно знать его температурные условия, исходную концентрацию ингибитора и скорость зарождения цепей в условиях хранения. Концентрацию ионола в топливе можно точно измерить методом, изложенным на с. 137, а ию в условиях хранения определяют экстраполяцией значений и,о, измеренных, например, методом ингибиторов (см. следующий раздел) прг, температурах выше 100 °С. [c.248]

Рациональную концентрацию ингибитора обычно выбирают на основании изучения зависимости скорости коррозии металла от концентрации ингибитора в данном электролите (рис. 248). [c.351]

Лабораторные исследования при заданной концентрации ингибитора коррозии повторяют не менее 3—5 раз, а результаты испытаний подвергают статистической обработке с определением погрешностей измерений и вычислений. [c.216]

Концентрация ингибитора, мг/л Осинская ТХУ Константиновская ТХУ Куединская ТХУ [c.218]

В подавляющем большинстве случаев наибольшее значение имеют блокировочный, или механический, коэффициент уз и адсорбционный, или двойнослойный, коэффициент 74 кинетические коэффициенты Yi и у2 обычно мало отличаются от единицы. Так как уз и 74 можно найти не прибегая к прямым коррозионным измерениям, то появляется возможность теоретического расчета коэффициента торможения. Сопоставление расчетных коэффициентов торможения (yti op) кислотной коррозии железа и цинка с полученными экспериментально (уэксп) приведено в табл. 24.1. Необходимые для расчета значения коэффициентов переноса заимствовались из результатов поляризационных измерений, величины 0 (степень покрытия поверхности металла ингибитором) брались средними из данных трех независимых методов, изменение Аг1з принималось равным смещению максимума электрокапиллярной кривой в присутствии данной концентрации ингибитора — хлорида децил-З-оксипи-ридиния. Расхождение между расчетными и опытными значениями коэффициентов не превосходит обычных ошибок коррозионных измерений. [c.508]

Чтобы оказывать влияние при низких концентрациях, ингибитор должен обладать болео высокой реакционной способностью по отношению к системе катион пентил-пентен, чем сам изопентан. И, наоборот, требуемая концентрация ингибитора можот рассматриваться как мера этой реакционной способности. [c.29]

Если углеводород окисляется с инициатором, который обеспечивает постоянную скорость генерирования радикалов, то ингибитор, расходующийся только в актах обрыва цепи, исчезает с постоянной скоростью, равной и,//. Когда концентрация ингибитора становится настолько мала, что цепи начинают обрываться и по бимолекулярной реакции двух пероксидных радикалов, скорость расходования ингибитора уменьшается. Зависимость скорости расходования ингибитора ихпн от его концентрации и VI в общем случае описывается формулой [29] [c.112]

Критические явления в ингибированном окислении углеводородов. Автокаталитический характер окисления (образующийся гидропероксид — автоинициатор) и обратная связь между скоростью автоинициирования и концентрацией ингибитора являются причиной критических явлений при ингибированном автоокислении углеводородов [205]. В определенных условиях длительность тормозящего действия ингибитора при незначительном (на несколько процентов) увеличении его концентрации резко возрастает (в десятки и сотни раз). Концентрация ингибитора, при которой наблюдается такой переход, называется критической. [c.113]

Существование резкого перехода от быстрого протекания окисления к очень медленному и соответственно критической концентрации ингибитора связано с рядом условий. Во-первых, практически все цепи должны обрываться на молекулах ингибитора прн изменении его концентрации в достаточно широком интервале. Во-вторых, обрыв цепей на ингибиторе должен быть линейным, а скорость цепного окисления — обратно пропорциональна концентрации ингибитора. Как отмечалось выше, это наблюдается, если радикалы ингибитора не принимают участия в продолжении цепи по реакциям с гидропероксидом и углеводородом, т. е. при этом должно выполняться неравенство (1пн+коон1-ЬИ(1п-нкн)<У . В-третьих, в периоде индукции ингибитор должен израсходоваться главным образом за счет радикалов, генерируемых гидропероксидом, т. е. должно выполняться [c.114]

Из этой формулы видно, что существует еще одно — пятое условие, выполнение которого необходимо для критического явления, а именно, неравенство f>kifk-z. Если ингибитор расходуется по побочным реакциям, что снижает эффективное значение f, то критическое явление исчезает. Расходование ингибитора в ходе опыта несколько смазывает резкость перехода от медленного к быстрому окислению в опытах с разными [InH] о. Более резкий переход наблюдается в опытах, где концентрация ингибитора поддерживается постоянной [205]. [c.115]

Т. е. не зависит от концентрации ингибитора, если последняя достаточно велика. В отсутствие ингибитора скорость автоокисления обычно достигает своего максимального значения, равного [RH]2/2fei. Приняв за степень торможения отношение VqIv, где Uo=y при [InH] =0, получим = Это отношение можно рассматривать как критерий силы ингибитора III группы в рамках сделанных выше предположений. [c.132]

В качестве ингибиторов могут быть использованы многие вещества. В основном это производные ароматических углеводородов фенолы, нафтолы, аминофенолы, ароматические амины и др. Они добавляются в неболыпкх количествах (сотые и тысячные доли процента). Оптимальные концентрации ингибиторов зависят от характера их действия и устанавливается для каждого инт ибитора в отдельности. При зтом учитывается как экономическая эф 1ективность применения ингибиторов, так и то, что в результате окисления самого ингибитора образуются малолетучие продукты, ухугдающие качество топлива. [c.46]

Эффективность тормозяш,его действия InH. Степень торможения в каждом опыте зависит от ингибитора, механизма его действия, его концентрации, окисляющегося вещества и условий окисления. Для сравнения ингибиторов по их эффективности необходимо знать 1) ключевые реакции, которые определяют механизм ингибированного окисления 2) характер зависимости скорости ингибированного окисления от концентрации ингибитора и других реагентов (RH, Ог, ROOH, инициатор). Для ингибиторов, обрывающих цепи окисления, степень тормозящего действия можно характеризовать параметром F, который равен отношению скорости обрыва цепей на ингибиторе к скорости обрыва цепей в тех же условиях без него [165]. [c.133]

На практике широко распространено сравнение ингибиторов по вызываемому ими периоду индукции при автоокислении RH. Такое сравнение справедливо только для конкретных условий окисления, включая и концентрацию ингибитора. С изменением [InH], а также какого-либо параметра окисления (u o, ki, [Ог] и др.) ряд активности ингибиторов может измениться. С другой стороны, длительность периода индукции зависит в таких опытах не только от эффективности ингибитора (от а), но и от его силы и прежде всего емкости. Таким образом, период индукции является комплексной характеристикой активности ингибитора, неизбежно привязанной к конкретным условиям эксперимента. Раздельная характеристика активности ингибито- [c.136]

Температуру окисления и концентрацию инициатора выбирают с учетом свойств инициатора, требований максимальной чувствительности метода [не ниже 0,0005% (масс.)] и продолжительности испытания не более 3—4 ч. Например, если концентрация ингибитора в топливе не превыщает 0,004% (масс.) и инициатор — пероксид кумила, то опыты проводят при 120°С и концентрации инициатора в топливе 6-10 моль/л. При наличии в топливе ингибитора в более высоких концентрациях повыщают температуру окисления или концентрацию инициатора. [c.138]

Вычисленный по данным рис. 5.5 f if — тангенс угла наклона в координатах xvi—[1пН]о) для ионола в реактивных топливах Т-6 и РТ равен 2 и не зависит от температуры [287]. При определении f необходимо, чтобы ингибитор не вступал в побочные реакции, в частности с Ог и ROOH, а образующийся из него радикал In был неактивен. Большая часть ингибиторов фенольного типа, в том числе ионол, удовлетворяют этому требованию. В опытах по определению f концентрация ингибитора должна быть достаточной, чтобы все цепи обрывались на молекулах ингибитора. Инициатор за время опыта не должен расходоваться более чем на 10%, а образующийся гидропероксид не должен вносить существенного вклада в инициирование Vi ki [ROOH]. [c.140]

Адсорбированный на поверхности металла ингибитор окисляется гидропероксидом. При высокой концентрации ингибитора (около 10 моль/л ионола и выше) этот процесс идет со скоростью, соизмеримой со скоростью гетерогенного распада гидроперокеида на радикалы. [c.227]

Одна молекула ионола обрывает 2 цепи окисления (f = 2). Эффективность ионола в топливе определяется копкурснцпсй реакций продолжения н обрыва цепей. Кинетика ингибированного окисления топлива сильно зависит от того, протекает окисление как цепной илн неценной процесс. Это в свою очередь зависит от отнощения констант kinulkp и концентрации ингибитора, так как в присутствии ингибитора длина цепи v = = йр[КН]// 1пн[1пН]. Для ионола зависимость шн/йр[РН] oi температуры имеет вид (см. с. 145) [c.246]

Таким образом, окисление топлив Т-6 и РТ, содержащих ионол, протекает в естественных условиях хранения неценным путем (v< l)- Нецепной характер окисления сохраняется и при более низких концентрациях ингибитора ([1пН] < Ю - — [c.246]

Выше рассмотрена долговечность действия ингибитора в топливах в условиях хранения. Допустимая продолжительность хранения топлива меньше. Концентрация ингибитора окисления в топливе после хранения должна быть не менее 0,002% (масс.) или 8-10"5 моль/л, так как при более низкой концентрации ионол не обеспечивает, как показывает практика, необходимой стабилизации топлив в топливных системах двигателей. Поэтому топливо может храниться в течение только того времени, пока концентрация присадки в нем не достигла указанной величины. Например, если в топливо на нефтеперерабатывающем заводе введено 0,004% (масс.) присадки, то допустимым следует считать время, в течение которого при хранении ионол израсходуется на 0,002% (масс.). Допустимая продолжительность хранения Тхр рассчитывается по формуле (в с) [c.247]

В топливе Т-6 через 292 ч концентрация ингибитора уменьшается в два раза, а через 588 ч ингибитор в топливе уже отсутствует. Период индукции равен нулю. При последующем хранении в топливе накапливаются гндропероксиды. Процесс этот протекает с ускорением. Значения коэффициента Ь в пробах топлива Т-6 и РТ, не содержащих ингибитора, увеличиваются, что объясняется накоплением в топливах продуктов окисления, ускоряющих распад гидропероксидов на активные радикалы. [c.252]

Из приведенных данных видно, что для заданных условий концентрация ингибиторов при значениях больших, чем 50 мг/л, не влияет на величину защитного эффекта, т. е., оптимальная концентрация ингибиторов не Превышает 50 мг/л. Для вод Осинской ТХУ ингибитор КИ-1 обладает найлучшими защитными свойствами как при низкой (20 °С), так и при высокой температуре (50 °С). Для условий Константнновской ТХУ эффективность реагентов КИ-1 и И-1-В находится примерно на одном уровне. Применительно к воде Куединской ТХУ в области невысоких [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология