Система родий — рутений

СИСТЕМА РОДИЙ — РУТЕНИЙ [c.247]

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов (в частности, никеля), а также каталитические системы типа катализаторов Циглера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют л-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов дополнительные сведения имеются в обзорах [25, 26, 45]. Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную. [c.114]

В качестве катализаторов используются металлы, оксиды или сульфиды металлов группы палладия (родий, рутений), платины (иридий, осмий), железа. В качестве носителей могут применяться смеси оксидов элементов следующих подгрупп Периодической системы IIA (Ве, Mg, Са), 1ПВ (А1), IVA (Ti, Zr), IVB (Si). Наиболее часто используются аморфные или кристаллические алюмосиликаты. Активность и селективность катализатора увеличивается при введении в его состав промотирующих добавок, например, галогенов. [c.738]

Образование (Ме Agm) поверхностных структур и падение активности при катализе перекиси водорода, когда варьируемым компонентом берется серебро, а также образование поверхностных бертоллидов и рост активности в системах с рутением, родием, осмием, иридием и рением согласуются с принятым механизмом катализа перекиси водорода металлами [19—22]. [c.64]

Побочная подгруппа восьмой группы периодической системы охватывает три триады /-элементов. Первую триаду образуют элементы железо, кобальт и никель, вторую триаду — рутений, родий и палладий и третью триаду — осмий, иридий и платина. [c.670]

В восьмую группу периодической системы входят типические элементы (гелий, неон, аргон), элементы подгруппы криптона (криптон, ксенон, радон), элементы подгруппы железа (железо, рутений, осмий), элементы подгруппы кобальта (кобальт, родий, иридий) и элементы подгруппы никеля (никель, палладий, платина). [c.609]

Общая характеристика платиновых металлов. Под общим названием платиновых металлов объединяются элементы второй и третьей триад восьмой группы периодической системы рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина. Эти элементы образуют группу довольно редких металлов, по своим свойствам сходных друг с другом, так что разделение их представляет значительные трудности. [c.530]

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

В периодической системе есть девять химических элементов (хром, медь, ниобий, молибден, рутений, родий, серебро, платина, золото), которые содержат по одному электрону на s-орбитали наружного энергетического уровня. Их электронные конфигурации отклоняются от конфигураций соответствующей В-подгруппы, что объясняется провалом одного электрона с s-подуровня наружного энергетического уровня на d-подуровень предпоследнего уровня. Этим можно объяснить, что хром и ниобий выпадают в виде гидроокисей от действия сульфида аммония, медь — в виде сульфида 4-й (а не 3-й) аналитической группы. Все девять элементов в таблице подчеркнуты одной линией. Хром и ниобий расположены по направлению второй диагонали. В электронной оболочке элемента палладия наблюдается провал двух электронов с подуровня 5s на уровень 4d. Поэтому вместо конфигурации. .. 4d 5s у него образуется конфигурация. .. Ad °5 s". В таблице символ палладия P i подчеркнут двумя линиями. [c.18]

Как и ожидалось из сравнения металлохимических свойств титана и металлов группы платины, в этих системах существуют первичные твердые растворы и интерметаллические соединения. Количество соединений при переходе от рутения к родию и палладию и от осмия к иридию и платине увеличивается. В составе, структуре и свойствах этих соединений при определенном сходстве наблюдается и существенное отличие (рис. 6). Для сравнения рассмотрим также соединения, образующиеся в сплавах титана с железом, кобальтом и никелем [3, 17]. (Диаграммы состояния двойных систем титана с железом, кобальтом и никелем на рис. 6 приведены из справочника Р. П. Эллиота Структуры двойных сплавов , системы с платиной — по данным [22 ). [c.187]

Сравнительные исследования активности контактных веществ, проведенные Реми, показывают, что предопределение активности катализатора будет возможно после выяснения сродства металлов по отношению к кислороду и водороду. Реми считает, что у металлов восьмой группы периодической системы растворимость водорода возрастает в следующем порядке рутений, осмий, платина, родий, кобальт, железо, никель, иридий и палладий, а химическое сродство по отношению к кислороду возрастает в следующем порядке платина, палладий, иридий, осмий, рутений, родий, никель, кобальт и железо. Он предполагает, что если металл стоит в первом ряду на месте, которое предшествует его положению во втором ряду, то после предварительной обработки водородом он приобретает более высокую активность, чем после обработки кислородом, и наоборот. Если металл находится во втором ряду в положении, предшествующем положению в первом ряду, то после предварительной обработки кислородом он становится более активен, чем после обработки водородом. Металлы, окиси которых отличаются высокими теплотами образования, обладают сравнительно малой каталитической активностью. [c.253]

Изучена активность бинарных металлических (Мед+Мев) - адсорбционных катализаторов в реакциях разложения перекиси водорода, гидрирования аллилового спирта и циклогексена. Во взятых системах Ме А — один из постоянных компонентов палладий или платина, Ме в — варьируемые компоненты рутений, родий, осмий, иридий, рений и серебро. [c.60]

Железо находится в IV периоде в восьмой группе периодической системы. Эта группа отличается от всех остальных тем, что объединяет элементы только больших периодов и состоит из трех триад. Первую триаду (семейство) образуют элементы железо, кобальт и никель, вторую триаду — рутений, родий и палладий и третью — осмий, иридий и платина. Атомы элементов триад железа имеют в наружном слое по 2 электрона, остальные валентные электроны находятся в предпоследнем слое. [c.174]

На рисунке 1 даны результаты гидрирования спиртового раствора фурфурола на смешанных палладий-родиевых катализаторах при 298 К. Установлено, что с увеличением содержания родия в системе каталитическая активность возрастает, лимитирующей стадией является активация фурфурола. В отличие от нанесенного рутения на однокомпонентном родиевом катализаторе фурфурол восстанавливается, но по активности уступает нанесенному Р(1, согласуясь с данными [2]. [c.90]

Методами металлографического, рентгенографического и дифференциального термического анализов изучено строение сплавов титана с металлами группы платины. На основании полученных экспериментальных данных построены диаграммы состояния системы титан — рутений, титан — осмий, титан — родий, титан — иридий и титан — палладий. Обсуждены особенности строения диаграмм состояния двойных систем титана с металлами VIII группы в зависимости от их положения в периодической системе элементов. Рис. 6, библиогр. 32. [c.231]

Растворы комплексов родия с ароматическими кислотами, в особенности с аминокислотами, в диметилформамиде активны в гидрировании ароматических колец (антрацен > бензол > нафталин). Ь-Тирозиновое производное родия катализирует асимметрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира р-оксимасляной кислоты. Предположено, что эти катализаторы сходны с ферментом гидрогеназой [222]. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. Получающиеся системы являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов [222]. [c.82]

Для систем молибдена с металлами VIII группы характерно образование промежуточных фаз, особенно часто образуются а- и е-фазы. Наблюдается ограниченная растворимость компонентов друг в друге, которая увеличивается с ростом температуры. Особенно значительные области твердых растворов (10—20 % и более) существуют в системах молибден—рутений, молибден—родий, молибден—осмий, молибден-иридий, молибден—платина. [c.394]

К вклейке в доб. а ). (10) под загл. Фрагменты (о периодическом законе) пз первого издания Основ химии . Последний выпуск (конец 1870—начало 1871 г.). — В кн. Д. И. Менделеев. Периодический закон. М., 1958, отд. Добавления, с. 370— 385 коммент. и нрим. с. 684, 713 библиогр. указания с. 736 ( Доб. В см. № 1503). См. также доп. коммент. в кн. Д. И. М-в. Периодич. закон. Дополнит, материалы. М., 1960, с. 517—522 ( К доб. В см. № 1506) (а) из ч. 2, гл. 18. Олово, титан, циркон и торий (с. 803—807) под загл. Об атомных весах тория и церия, см. с. 370—374 ( Доб. 1Ь ) (б) из ч. 2, гл. 19. Платина и ее спутники палладий, родий, рутений, ирхздий и осмий (с. 809—812, 815, 832—835) под загл. О месте платиновых металлов в системе и о сущности периодического закона, см. с. 375—382. ( Доб. 2Ь ) [c.155]

Ф. Штрассмаиа. Эти авторы показали, что неизвестные изотопы, принимавшиеся за элементы, стоящие в периодической системе вблизи урана или после урана, являются на самом деле изотопами элементов, расположенных в середине периодической системы,— бария, рутения, родия и других. [c.75]

Железо, кобальт и никель занимают в четвертом периоде системы элементов особое место. Эти элементы не имеют элементов-аналогов в малых периодах системы Д. И. Менделеева, а вместе со своими аналогами в пятом (рутений, родий н палладий) и шестом (осмий, иридий н платима) периодах располагаются в середине больших периодов, составляя УП1В-подгруппу. Элементы четвертого периода — железо, кобальт, никель — отличаются от элементов пятого и шестого периодов тем, что в их атомах нет свободного /-подуровня. В связи с этим, несмотря на ряд общих свойств, в химическом отношении железо, кобальт и никель отличаются от остальных элементов /П1В-подгруппы (платиновых металлов). [c.297]

Эти элементы подразделяются на группу легких (рутений, родий, палладий) и тяжелых платиновых металлов (осмий, иридий, платина). При сравнении с группой железа можно сразу отметить большое разнообразие степеней окисления (табл. В.41). Лишь в оксидах рутения и осмия эти элементы имеют степень окисления +8, соответствующую номеру группы периодической системы. Соединение дикарбонилоктафторид платины Pt( 0)2Fe следует, по-видимому, все же рассматривать как (РСО+)2[Р1Рб]2- [c.642]

Побочная подгруппа восьмой группы периодической системы охватывает три триады -элементов и два искусственно полученных и мало исследованных элемента. Первую триаду образуют элементы железо, кобальт и никель, вторую триаду — рутений, родий и палладий и третью триаду — осмий, иридий и платина. Искусственно полученные элементы ханий и мейтнерий с малым временем жизни замыкают известный на сегодня ряд самых тяжелых элементов. [c.522]

Восьмую группу периодической системы составляют переходные металлы железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина, которые расположены в трех триадах. Триады VIII группы образуют элементы наиболее сходные между собой. [c.344]

В У1ИБ группу Периодической системы входят три триады элементов в 4-м периоде — железо Ре, кобальт Со и никель N1 (семейство железа), в 5-м периоде — рутений Ки, родий РЬ и палладий Р<1 (легкие металлы семейства платины) и в 6-м периоде—осмий Оз, иридий 1г и платина Р1 (тяжелые металлы семейства платины). Таким образом, в этой группе прослеживается изменение химических свойств как внутри периода (вдоль триад), так и внутри вертикальных последовательностей (Ре—Ки—Оз, Со—КН—1г, N1—Рс1—Р1). Для рассмотрения общей характеристики элементов УП1Б группы наиболее удачным пре.дставляется деление на семейства железа (3 элемента) и платины (6 элементов). [c.243]

Таким образом, можно заметить, что устойчивость кислородных соединений снижается в ряду Os—Ir—Pt. С другой стороны, сродство к кислороду снижается от Pd к Pt, от родия к иридию. Исключением являются рутений и осмий. У последнего сродство к кислороду увеличивается и для него характерен высший оксид OSO4. Устойчивость высшего оксида и его большая летучесть роднят осмий с соседями слева по периодической системе — Re и W. [c.146]

В побочной подгруппе VIII группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева находится 9 элементов железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, осмий, иридий, платина. Сходные между собой элементы этой группы образуют горизонтальные группировки, так называемые триады. Элементы железо, кобальт и никель образуют триаду железа, или семейство железа. Остальные элементы VIII группы составляют семейство платиновых металлов, которое включает триады палла- [c.207]

К -металлам УП1 группы периодической системы Д. И. Менделеева относятся железо Ре, рутений Ни, осмий Ов, кобальт Со, родий НЬ, иридий 1г, никель N1, палладий Рс1 и платина Р1 Эти девять металлов образуют три триады в соответствии с периодами, в которых они расположены. Свойства их закономерно изменяются в соответствии с заполнением электронами подуровня й по горизонтали, позволяя проследить связь -металлов VIII группы с их соседями (VII и I группы), а также закономерно изменяются по вертикали в пределах электронных аналогий. [c.361]

Недавно разработанные (преимущественно для электрохимических технологических процессов) аноды с поверхностными слоями из окиси металла на вентильном металле, имеющими электронную проводимость, для техники катодной защиты пока не имеют практического значения. По-видимому, это обусловливается тем, что они в большинстве случаев рассчитаны на сравнительно низкие напряжения. При существенно более высоких действующих напряжениях в системах катодной защиты происходит превышение потенциала электрической прочности (потенциала пробоя), вследствие чего начинается анодная транспассивная коррозия (см. раздел 2.3.1.2). Так называемые аноды стабильных размеров (ОЗА), имеющие активную поверхность пз окислов рутения или титана (КиОг, ТЮг) образуют в средах с низким содержанием хлоридов при действующих напряжениях, превышающих примерно 1,4 В, все большее количество ионов ЕиО , отводимых в окружающую среду, что влечет за собой быстрое расходование покрытия КиОа. Другие анодные заземлители такого рода имеют лишь тонкие покрытия, выдерживающие незначительную механическую нагрузку, и для работы в трудных практических условиях часто оказываются непригодными. Их стойкость (срок службы порядка нескольких тысяч часов) для систем катодной защиты тоже слишком мала. Однако в особых случаях, например для внутренней защиты резевуаров при наличии специальных сред, такие аноды могут оказаться пригодными. [c.199]

Таким образом, все металлы УП1 группы образуют с титаном фазы на основе эквиатомных соединений с кристаллической структурой типа СзС1. Эта структура в системах с железом, рутением, осмием и кобальтом устойчива вплоть до комнатной температуры во всей области гомогенности этих фаз. В системах с родием и иридием существует узкий интервал ее устойчивого состояния при сравнительно низких температурах за счет стабилизации избыточным, по сравнению с эквиатомным составом, содержанием титана. В сплавах близких к эквиатомному, а в системах с никелем, палладием и платиной — во всей области гомогенности — с понижением температуры [c.187]

В самое последнее время (1961—1962 гг.) выявилась новая группа катализаторов полимеризации, обеспечивающих в некоторых случаях высокую стереоспецифичность процесса. Имеются в виду различные соединения металлов VIH группы периодп-ческой системы. К ним относятся хлориды рутения, родия, палладия, кремнефторид кобальта, дициклопентадиенилникель и др. Своеобразная особенность всех этих катализаторов состоит в том, что они проявляют инициирующую активность в полярных средах типа воды, спирта, диметилформамида. Обычная для них температура полимеризации — около 50°. Часть указанных соединений представляет собой кислоты Льюиса, что могло служить основанием для предположения о катионном механизме соответствующих процессов. Одпако сумма фактов, которой мы располагаем в настоящее время, делает наиболее правдоподобным заключение [c.432]

Физические свойства металлов платиновой группы сходны между собой (табл. 4). Это—очень тугоплавкие труднолетучие металлы светло-серого цвета разных оттенков. По удельным весам платиновые металлы разделяются на легкие (рутений, родий, палладий) и тяжелые (оомий, иридий, платина). Температура плавления и кипения убывает слева направо в обеих триадах (от рутения до палладия и от осмия до платины) и воз-)астает снизу вверх по вертикали в периодической системе. -1аиболее тугоплавки осмий и рутений, самый легкоплавкий — палладий. При высоких температурах наблюдается улетучивание платины, иридия, осмия и рутения. Рутений постепенно улетучивается при сильном прокаливании на воздухе вследствие образования летучей четырехокиси. Иридий теряет в весе при температуре около 2000° С. Осмий легко сгорает на воздухе, образуя летучий окисел 0б04. Осмий, рутений и родий очень тверды и хрупки. Платина и палладий (ковкие металлы) поддаются прокатке п волочению. Иридий поддается механической обработке лишь при температуре красного каления. [c.8]

Условно жаропрочными металлами называют металлы, температура плавления которых равна или превышает температуру плавления хрома (1875° С). Все эти металлы представляют собой элементы переменной валентности, входящие в подгруппы от IV левой до VIII правой периодической системы и включают (в последовательности снижения температуры плавления) вольфрам, рений, осмий, тантал, молибден, иридий, ниобий, рутений, гафний, родий, ванадий и хром. [c.311]

Подводя итог, Браунер приходит к выводу, что при незначительной модификации периодической системы положение редкоземельных элементов в ней будет совершенно понятным . В самом деле, после коротких периодов (литий — неон и натрий — аргон) следуют два больших (или двойных) периода (калий — криптон и рубидий — ксенон), содержащие по 18 элементов и включающие элементы VIII группы (железо, кобальт, никель и рутений, родий, палладий) эти периоды охватывают 4—7-й ряды. Браунер считает, что далее следует еще более длинный (четверной) период (цезий — радон), который, кроме того, включает между барием и танталом 14 известных редкоземельных элементов (8—11-и ряды). Вероятно, следующий период также окажется четверным и будет иметь аналогичную редкоземельную вставку — эта мысль следует из общей логики рассуждений, но Браунер ее не высказывает прямо, так как конец периодической системы, отсутствие элементов за ураном — слишком неясный вопрос, чтобы пытаться делать какие-либо обобщения. [c.75]

Шесть платиновых металлов — рутений, осмий, родий, иридий, палладий и платина — являются наиболее тяжелыми элементами VIII группы периодической системы. Все они относятся к числу редких элементов наиболее распространенной из них является платина, содержание которой в земной коре составляет содержание остальных элементов порядка 10 %. Перечисленные элементы часто встречаются в природе в виде сплавов, например осмиридия, одного из источников осмия. Руды, богатые платиной, обычно содержат очень мало осмия, но, как правило, в одних и тех же рудах содержатся не только все платиновые металлы, но и другие благородные металлы, такие, как медь, серебро и золото. Встречаются они также в арсенидных, сульфидных и других рудах. Основными поставщиками платиновых металлов являются Канада, Южная Африка и СССР. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология