Соединения элементов подгруппы никеля

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

Соединения элементов подгруппы никеля [c.608]

Большинство карбидов d-элементов — преимущественно металлические соединения. Их состав и структура зависят от степени завершенности d-подслоя атомов d-элементов. Так, для элементов подгрупп титана, ванадия и хрома характерны карбиды среднего состава МС (гранецентрированная кубическая решетка) и Mg (гексагональная решетка). Марганец, железо, кобальт и никель, характеризующиеся меньшей ненасыщенностью d-подслоя, [c.422]

В табл. П6 сведены главнейшие типы соединений элементов подгруппы никель — платина. [c.393]

Комплексные соединения образуются донорно-акцеп-торным способом за счет присоединения комплексообра-зователем определенного числа других ионов, молекул или радикалов, именуемых лигандами. Наиболее распространенными следует считать следующие лиганды анионы — С1-, N-, SOJ-, ОН-, 02-, NH,-, NH -, S N" нейтральные— НгО, NHj, со, N0. В качестве атомов-комплексо-образователей могут быть нейтральные и заряженные частицы. Нейтральными комплексообразователями служат атомы многих элементов побочных подгрупп V, VI, VH, VHI групп периодической системы. Так построены, например, молекулы карбонилов металлов Сг(СО) , Mna( O)jo, Fea( O)ij, N ( 0) . В этих соединениях нейтральные атомы металлов связаны с атомами углерода карбонильных групп СО за счет неподеленной пары электронов атомов углерода и вакантных орбиталей никеля, образуя структуру типа [c.266]

Формы соединений элементов подгруппы никель—палладий—платина [c.393]

СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПОДГРУППЫ НИКЕЛЯ [c.663]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

В отличие от соединений элементов главных подгрупп соединения переходных элементов, как правило, более ярко окрашены. В этом легко убедиться на примере наиболее типичных солей элементов Зй -серии. Ярко окрашены, например, многие соли хрома (III), железа, кобальта, никеля, меди, а также хромат- и дихромат-ионы, соединения марганца в разных степенях окисления. Не случайно среди наиболее употребительных минеральных пигментов много соединений железа, кобальта, меди, хрома. Одной из причин окраски, т. е. поглощения квантов света в видимой области спектра, является наличие вакантных мест на d-орбиталях, энергия которых может быть различной в зависимости от окружения данного атома. Переход электронов с одной орбитали на другую сопровождается поглощением порций энергии, как раз соответствующих квантам видимого света. [c.206]

Среди элементов подгруппы железа само железо довольно резко отличается по свойствам от кобальта и никеля. Последние в природе встречаются обычно совместно в сульфидных рудах, в то время как железо находится преимущественно в форме окисей (железняки). Все эти элементы в своих соединениях, как правило, двух и трехвалентны, хотя при щелочном плавлении железо и переходит в шестивалентное состояние (ферраты). Для всех элементов подгруппы железа характерно образование много- численных комплексных соединений, из которых специфичны карбонилы, цианиды и аммиакаты. [c.216]

Приведенные данные показывают, что кинетические методы определения особенно перспективны для соединений первых элементов менделеевских триад (рутений и осмий), менее перспективны для вторых элементов (родий, иридий) и лишь начинают разрабатываться для последних элементов триады (палладий и платина). Примерно такое же положение наблюдается и с элементами триады железо, кобальт, никель. Элементы подгруппы платины, как правило, проявляют большую каталитическую активность по сравнению с элементами группы палладия. [c.317]

Гидроксиды элементов этой подгруппы при нагревании распадаются на воду и соответствующие оксиды оксиды палладия и платины при дальнейшем нагревании выделяют кислород, восстанавливаясь до чистого металла. Гидроксиды типа Ме (ОН)з обладают основными свойствами и хорошо растворяются в кислотах. Особенно отчетливо основные свойства проявляет гидроксид никеля. Однако гидроксид двухвалентного палладия Рс1 (ОН)2 также растворим в сильных щелочах, т. е. амфотерен. Слабо выраженными основными свойствами обладает N (OH)g. Р(1 (0Н)4 и Р1 (0Н)4 имеют амфотерные свойства и хорошо растворимы как в кислотах, так и в сильных щелочах, образуя соответствующие растворимые соединения. [c.389]

Степени окисления тех элементов побочных подгрупп, соединения которых наиболее часто применяются в химической практике, сле< 1/ет запомнить. К таким элементам относятся хром (степени окисления +6 и +3), марганец (+7, +6, +-4, +2) железо (+3, +2), кобальт, никель (+2, гораздо реже +3), медь (+2, +1), цинк (+2), [c.7]

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

Медь по химическим свойствам резко отличается не только от щелочных металлов, с которыми она находится в одной группе периодической системы, но и от серебра и золота, с которыми она образует одну подгруппу первой группы периодической системы. По химическим свойствам соединения двухвалентной меди близки к соединениям никеля, который стоит перед ней в ряду переходных элементов, и к соединениям цинка, находящегося в ряду после нее. [c.148]

Высшая положительная валентность элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксидах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. У фтора вообще не обнаружена положительная валентность в соединениях он всегда одновалентен. Положительная валентность кислорода проявляется только в соединениях с фтором и равна двум. Железо, кобальт и никель проявляют высшую валентность соответственно шесть, четыре и три, палладий — четыре, родий, иридий и платина — шесть, бром и астат — пять. У некоторых благородных газов высшая положительная валентность достигает восьми (ХеРв). У элементов подгруппы меди в образовании валентных связей могут участвовать с1-злектроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая положительная валентность оказывается больше номера группы — бывает +1, +2, +3. Эти элементы являются неполными аналогами элементов главной подгруппы I группы и вместе с тем продолжают развитие свойств элементов семейства железа и платиновых металлов, к которым они вплотную примыкают в системе элементов. [c.79]

Степень окисления 0. Нулевая степень окисления проявляется элементами в свободном состоянии, а также в некоторы.х. комплексных соединениях элементов подгруппы железа с нейтральными лигандами N0, СО и т. п. Сюда относятся, напрн-мер, пентакарбонил железа Ре(С0)5, тетракарбонил кобальта —[Со(СО)4]2, динитрозил никеля N (N0)2 и ряд других соединений. [c.269]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Данные элементы иногда делят на три подгруппы подгруппу железа (Fe, Ru, Os), подгруппу кобальта (Со, Rh, Ir) и подгруппу никеля (Ni, Pd, Pt). В пользу такого деления говорят характерные степени окисления элементов (табл. 26.1) и некоторые другие свойства. Например, все элементы подгруппы железа являются активными катализаторами синтеза аммиака, а подгруппы никеля — реакций гидрирования органических соединений. Для элементов подгруппы кобальта характерно образование колмплексных соединений состава [9(NH3)6]r3, где Г — галоген-ион. [c.522]

Высшая степень окисления элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксилах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. Фтор не имеет положительной степени окисления в соединениях он всегда имеет стенепь окисления —1 степень окисления кислорода обычно равна —2, но бывает —I (в нероксндных соединениях), а Ор2 имеет - -2. У железа, кобальта и никеля высшая степень окисления соответственно - -6, - -4 и +3, палладия +4, родия, иридия и платины 4-6, у брома и астата -)-5. У некоторых благородных газов высшая степень окисления достигает - -8 (ХеРз). У элементов подгруппы меди в образовании химических связей могут участвовать ( -электроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая степень окисления оказывается больше номера группы бывает +1, -[-2, - -3. Эти элементы — непол- [c.97]

О природе химической связи в соединениях типа NiAs, к сожалению, можно сказать очень мало. Большую роль, вероятно, здесь играют d-функцин атома металла, на что много лет назад указывал Клемм [5]. Действительно, соединения элементов 1 и V побочных подгрупп приблизительного состава MejX обладают большим значением отношения ja (1,64—1,97), в то время как соответствующие соединения никеля (и расположенных рядом с ним эле.ментов) характеризуются значением ja 1,3. [c.160]

Образование фаз NiAs-типа очень распространено в сплавах переходных элементов группы железа с элементами главных подгрупп III—VI групп Периодической системы. Для таких систем ранее [40, 41] было сформулировано правило, что энтальпии атомизации (а в большинстве случаев и абсолютные величины энтальпий образования) соединений элементов группы железа с одним и тем же металлом увеличиваются в ряду железо — кобальт — никель. Было высказано предположение, что в этом ряду по мере уменьшения числа вакансий в недостроенной d-оболочке атома переходного элемента возрастает сродство к электрону, что ведет к увеличению энергии связи при взаимодействии с металлом, легко отдающим свои валентные электроны. [c.170]

Сейчас уже является аксиомой тот факт, что периодический закон является отражением особенностей электронной структуры атомов, которые в силу квантовомеханических закономерностей периодически воспроизводятся в зависимости от порядкового номера элемента. По этой причине систему правильнее было бы назвать периодической системой атомов. При образовании простых веществ вследствие агрегирования одинаковых атомов, а также сложных веществ, представляющих собой продукт объединения различных атомов, возникают новые явления и появляются новые свойства вещества, также проявляющие периодичность, которая, по мере усложнения возникающих систем, приобретает все новые особенности. Отсюда вытекает, что характеристики элементов и их соединений можно подразделить на три уровня общие, специфические и индивидуальные. Переход от одного уровня к другому происходит по мере усложнения атомных систем. Если, например, все атомы какой-то подгруппы периодической системы непременно имеют одинаковую гр упповую валентность, то речь идет об их общей характеристике. Однотипные соединения элементов одной и той же подгруппы обладают целым рядом специфических свойств или характеристик (например, ярко выраженный основный характер оксидов и гидроксидов щелочных металлов). Наконец, отдельные соединения того или иного элемента могут обладать чисто индивидуальными свойствами, не имеющими аналогий ни с каким другим элементом данной подгруппы, например способность ионов никеля образовывать характерное соединение с диметилглиоксимом. [c.7]

В процессе лгеханнческой обработки двух-, трехкомпонентных смесей порошков в различных аппаратах осуществляется синтез новых соединений. Б смесях простых веществ, например в системах метал.ч — металл, образуются сплавы и интермета.члиды. Эта меха-нохимпческая реакция полу чила название механического сплавления и известна уже более двух десятков лет 115]. Сплавы образуются при обработке как пар сравнительно мягких металлов (олово н хром [13], никель и алюминий [16], железо и алюминий [17] и др.), так и пар. кажущихся несовместимыми из-за различий в твердости (например, железо и вольфрам 117]). Изучены закономерности десятков реакций металлов (медь, серебро, цинк, кадмий, олово и многие другие) с элементами подгруппы серы (сера, селен, теллур) п иодом [22]. [c.34]

Элементы рассматриваемой подгруппы склонны к образованию комплексных соединений. Особенно большое количество их образует платина. Никель в комплексных соединениях присутствует чаще всего в виде двухзарядных ионов. Соединения трехвалентногр никеля вообще неустойчивы. [c.392]

Фазы А2В2 со структурой арсенида никеля. Металлы типа Аг с элементами первых Б-подгрупп (В ) образуют электронные соединения, обсуждавшиеся выше. С металлами последних Б-подгрупп металлы типа Аз (так же, как А ) склонны давать интерметаллические фазы, приближающиеся по свойствам к простым гомеополярным соединениям структуры этих фаз имеют мало общего со структурами исходных чистых металлов. Для арсенида никеля, подобно типичным сплавам, характерно существование областей гомогенности (твердых растворов) со значительным избытком переходного металла. Из табл. 29.12 Таблица 29.12. Соединения с кристаллической структурой типа NiAs [c.490]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

Железо, кобальт и никель находятся в VIII группе периодической системы элементов и объединяются в подгруппу, называемую семейством железа. Атомы этих элементов во внешнем слое имеют по 2 электрона и в недостроенном соседнем — соответственно 14,15 и 16. Поэтому они могут лишь отдавать электроны. В своих соединениях Ре, Со и N1 проявляют положительную валентность, чаш,е всего равную 2 и 3. Для кобальта и особенно для никеля более характерны двухвалентные соединения. Известны также производные железа, в которых оно шестивалентно. [c.298]

Свойства простых веществ и соединений. Все металлы VIН группы имеют небольшой объем атомов, плотную упаковку кристаллической решетки п, как следствие этого, прочность металлической связи и высокие температуры плавления. Важной особенностью железа, кобальта и никеля является способность этих металлов к намагничиванию. Переменная степень окисления членов подгруппы VIIIB обусловливает отчасти и их разнообразнейшие каталитические свойства. Способность образовывать кислородные соединения в каждом ряду VIII группы быстро уменьшается с возрастанием порядкового номера. Железо окисляется легко, никель —с тру дом (а палладий и платина в этом отношении сходны с серебром и золотом). Гидроксиды элементов амфотерны с преобладанием основных свойств. Существуют соединения железа, например ферраты (К.2ре04), где атом Ре входит в состав аниона. Подобно хромитам и перманганатам, эти соединения — сильные окислители. Металлы легко образуют сплавы и интерметаллические соединения. Характерная черта, особенно порошкообразных металлов — способность поглощать огромное количество водорода. Поглощенный водород частично, видимо, диссоциирует на атомы и проявляет повышенную химическую активность. Это используется при проведении химических процессов. с участием. водорода. [c.373]

Учитывая свойства рассматриваемой подгруппы элементов, наличие корреляции между значениями энергии ионизации и рК представляется естественным. Все же степень совпадения рассчитанного и экспериментально найденных значений рК для [Р(1Еп21 является удивительной. Вместо интерполяции рК комплекса палладия можно найти значение рК комплекса платины, исходя нз данных для соединений никеля и палладия. [c.599]