Получение пентафторида иода

ПОЛУЧЕНИЕ ПЕНТАФТОРИДА ИОДА [c.256]

Взаимодействие иода с фторидами. Наилучшим способом получения пентафторида иода является прямое взаимодействие составляющих его галогенов [1 ]. Между тем, еще задолго до открытия Муассаном свободного фтора, внимание исследователей привлекали реакции между галогенами и фтористыми солями. Так, Каммерер [2] проводил реакцию между иодом и фторидом серебра. Сухие исходные препараты нагревали в эвакуированной запаянной стеклянной ампуле при 70—80° С до исчезновения цвета иода (фторид серебра в исходной смеси находился в избыточном количестве). Газообразные продукты реакции после вскрытия ампулы собирались под слоем ртути и далее поглощались раствором едкого кали. Иод не мог быть обнаружен простыми качественными реакциями, так как в растворе он находился в виде перйодата калия, что послужило причиной ошибочного заключения о выделении в этой реакции свободного фтора. Позднее предполагали [3], что в этом случае происходило образование нентафторида иода. Однако и это утверждение было ошибочным. В настоящее время известно [4], что в указанных условиях получается гептафторид иода [c.256]

Как было отмечено выше, пентафторид иода обладает значительно более слабыми окислительными свойствами, чем другие фториды галогенов, и его можно использовать в некоторых специальных случаях для синтеза фторидов. Вероятно, наиболее важной реакцией является реакция нентафторида иода с серой ири 200° с почти количественным выходом и получением в качестве продукта очень чистого тетрафторида серы [55]. Этот способ является наилучшим для получения ЗГ4 в небольших количествах в лабораторных условиях. Подобным же образом можно получить тетрафторид селена, но реакция не дает 100%-ного выхода при 200° [35]. [c.334]

Пентафторид иода (т. кип. 100,5°) с кислотными окислами образует оксифториды. Примерами служат получение хромил- [c.362]

В последнее время процессы -распада изотопов иода в составе иодатов, перйодатов и пентафторида иода были использованы для получения кислородных и фтористых соединений радиоактивного ксенона. [c.79]

Для получения указанных высших фторидов наиболее удобно применять трифторид брома или пентафторид иода, реакция с которыми проходит менее энергично трифторид хлора удобнее использовать в газообразном состоянии. [c.53]

Трифторид иода — неустойчивое соединение. Он медленно разлагается при температуре выше —35° С и очень быстро — при комнатной температуре, давая JFj, Jj и JF. Монофторид иода, в свою очередь, разлагается далее на JFg и J 2- Таким образом, конечными продуктами разложения трифторида иода являются иод и пентафторид иода, чем и объясняются, видимо, неудачи ранних исследований по получению низших фторидов иода. [c.255]

Пентафторид иода был также получен при действии фтора на йодную кислоту [36]. Реакция проходила в три стадии вначале, при комнатной температуре, удалялась гидратная вода из кислоты [c.261]

Из всех галоидофторидов пентафторид иода имеет наибольшее значение для получения органических фторпроизводных. В частности, он может применяться в реакциях замещения иода на фтор (— F J и — Jj- Fg) [80]. Взаимодействие нентафторида иода с галоидопроизводными метана изучал ряд авторов [14, [c.285]

В дистилляционном переделе гексафторид урана очищается от примесей фторидов брома и летучих фторидов продуктов деления (гексафторид теллура и пентафторид иода — при 100-дневной выдержке исходного облученного материала). Чистота такого гексафторида урана (табл. 89) позволяет использовать его как для получения металлического урана, так и для разделения изотопов. [c.331]

Межгалоидные соединения-наиболее типичные соединения в ряду веществ, составленных из элементов одной группы. В свою очередь, в семействе межгалоидных соединений больше всего по разнообразию химических составов именно галоидных соединений фтора (они перечислены в таблице). Они же и наиболее интересны практически. Эти жидкие или газообразные вещества-истинное детище фтора. Только при использовании элементного фтора можно осуществить их синтез. Вот почему первый представитель галоидных соединений фтора-пентафторид иода-мог быть синтезирован только когда уже был получен фтор. В начале века Муассан получил 1р5, а большинство галоидных соединений фтора получены в 30-х годах, когда фтор еще не стал продук- [c.74]

Для синтеза требуемых органических соединений могут быть успешно использованы только трифторид брома и пентафторид иода. Реакции с остальными пятью галоидофторидами приводят к получению сложных смесей различных продуктов разложения. Однако вполне возможно, что эти данные являются следствием недостаточно правильно подобранных условий, поскольку подробному изучению реакций, протекающих между этими [c.169]

Более поздние исследования электронной дифракции [21, 51, 52] привели к модели С4 для молекулы JFg. Авторы изучили спектр комбинационного рассеяния JFg в жидком состоянии при комнатной температуре и при более низкой. Полученный ими четкий спектр позволил определить состояние поляризации всех, кроме одной, линий, соответствующих основным частотам. Эти же авторы получили инфракрасные спектры поглощения JFg в области 250—330 см- . К сожалению, ИК-спектры пентафторида не полны, так как для жидкого состояния они не были изучены, в паровой же фазе спектры получены лишь при относительно низких давлениях пара, и по крайней мере две основных частоты лежат ниже предела спектрометра. Интерпретация спектров показала, что молекула JFg имеет конфигурацию тетрагональной пирамиды с симметрией с четырьмя атомами фтора по углам основного квадрата и атомом иода в центре, пятый же атом фтора [c.266]

Каммерер [6], исследуя реакцию мешду иодом и фторидом серебра, был, вероятно, первым исследователем, получившим пентафторид иода. Однако практическое получение пентафторида иода является заслугой Муассана 112—14]. Муассан вводил иод при комнатной температуре в ток фтора и при этом с появлением бледноголубого пламени образовывался пентафторид иода. Руфф и Кейм [21] усовершенствовали этот метод, применяя аппаратуру, в которой теплота реакции использовалась для отгонки пентафторида иода от непрореагировавшего иода. Руфф и Брайда [20] описали способ очистки пентафторида иода отгонкой его в кварцевом аппарате в вакууме. При давлении приблизительно 10 мм рт. ст. нентафторид перегоняется при —10°. [c.164]

Для получения гёксафтороплатинатов(У) необходимо [45] использовать пентафторид иода, являющийся более эффективным растворителем (см. соответствующий раздел). [c.390]

В работе Руффа и Менцеля [5] описано получение трифторида брома в качестве промежуточного продукта при синтезе пентафторида брома. Принципиально этот метод не отличается от метода Лебо [2, 3]. Синтез осуществлялся в платиновом аппарате, применявшемся ранее Руффом и Кеймом [6] для получения гептафторида иода. [c.114]

Взаимодействие элементов. Впервые точная идентификация пентафторида иода с подробным описанием способа его получения была проведена Муассаном. После открытия свободного фтора [10] было испытано его действие на всевозможные вещества, в том числе на J, KJ, aJa, PbJj, ugJj. При этом было зафиксировано образование нового соединения [11]. Несколько позже Муассан [12, 13] описал метод синтеза JFg из элементов и установил его физические и хими- [c.256]

Метод Муассана затем неоднократно повторяли другие исследователи, несколько изменяя условия и аппаратурное оформление. Так, Руфф и Кейм [14] для синтеза пентафторида иода применили платиновую установку. В платиновую емкость, содержащую иод, при охлаждении пронускалигазообразныйфтор получение бесцветного жидкого продукта указывало на окончание реакции. Далее эти авторы [15] заменили платину медью. В этом случае реакционный аппарат представлял собой широкую медную трубку, в которую помещали сухой иод и пропускали фтор. Продукт реакции, содержащий растворенный иод, собирался в охлаждаемой льдом узкой медной трубке и присоединенном к ней кварцевом конденсаторе. Медная аппаратура при синтезе JFg использовалась также другими исследователями [16]. [c.257]

В случае предварительного разбавления фтора азотом (1 3) можно применять аппарат из кварцевого стекла [17]. Гудлицкий [18] считает этот способ наиболее удобным, благодаря простоте аппаратурного оформления. Эмелеус и Шарп [19] и Хасзельдин [20] получали пентафторид иода при пропускании струи фтора над иодом, помещенным в кварцевый сосуд, который был частично погружен в воду. Для ускорения реакции, а также во избежание потери JFj в результате перехода в летучий JF7, постоянно перемешивали непрореагировавший иод с JFj путем качания сосуда. Реакция считалась завершенной, когда жидкость обесцвечивалась. Полученный продукт очищали дистилляцией. [c.257]

Пентафторид иода может быть также получен взаимодействием галоидофторида с пятиокисью иода [29]. Качественные исследования реакции трифторида брома с J 2О5 были проведены Руффом с сотр. [30, 31]. Эту же реакцию изучали Эмелеус и Вульф [32] с целью определения теплоты образования JFg. Подобное исследование взаимодействия пятиокиси иода с трифторидами брома и хлора проводили Олах с сотр. [33]. Реакция осуществлялась в кварцевой аппаратуре, при полном отсутствии влаги. К твердому фториду галоида при непрерывном перемешивании добавляли небольшими порциями пятиокись иода. Реакция, вначале бурная, а затем более спокойная, протекала по схеме [c.260]

Электрохимические свойства. Электропроводность чистого жидкого пентафторида иода, полученного непосредственным фторированием сублимированного иода в охлаждаемой водой кварцевой ловушке [61], составляет при 25° С 2,3 -10 ом см . Эта величина превышает электропроводность GIF3 (3,10 ом- см- ), но ниже электропроводности BrFj (8,0 10" ом- см- ). Ячейка из пирекса для измерения электропроводности имела круглые никелевые электроды, впаянные через контакт стекло — металл над уровнем жидкости (рис. 43). Объем ячейки составлял 40 мл. В сосуд 1 наливали 50 мл JF5, откуда 10 мл перегоняли при 6—8 мм в приемник 2 для удаления летучих примесей. Остаток из сосуда 1 затем перегоняли в приемник 3, аппаратуру наполняли сухим азотом, и враш ением приемника 3 на 180° его содержимое переносйлось в ячейку 4 до отмеченного уровня. Ячейку отсоединяли под давлением азота, закрывали и погружали в термостат. Температурный коэффициент электропроводности JFj положительный, что видно из приведенных ниже данных. [c.269]

Нагревание смеси иодида цезия с карбонилом молибдена в растворе пентафторида иода в соотношении Mo( O)g sJ =1 1 привело к получению продукта, имеющего формулу, согласно рентгенограмме порошка, sMoFg. [c.275]

Тионилхлоридфторид является единственным известным производным неорганического ковалентного тионилфторида. Это соединение получают в результате неполной обменной реакции фтор — хлор в тионилхлориде при воздействии трифторида сурьмы, о которой шла речь выше. Но лучшим методом является реакция пентафторида иода с тионилхлоридом [11]. При медленном добавлении в кварцевую или полиэтиленовую колбу 2,5-кратного избытка тионилхлорида к пентафториду иода можно получить тионилхлоридфторид с 43%-ным выходом. Продукт, загрязненный хлором, трихлоридом иода и тионилфторидом и тионилхлоридом, по мере протекания реакции собирается в стеклянной ловушке. Первые две примеси удаляют встряхиванием полученной смеси со ртутью. Другие примеси можно удалить низкотемпературной дистилляцией. [c.42]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами — межгалогенными соединениями. Все фториды галогенов — экзотер-мичные соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Атом фтора в них поляризован отрицательно, как и в случае фторидов кислорода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только 1Р не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. Если предположить, что интегралогениды (в том числе фториды) парамагнитны, то обязательна четная степень окисления галогена и подобные производные должны представлять собой нечетные молекулы , т. е. свободные радикалы, и быть нестабильными. [c.357]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами. Все фториды галогенов — экзотермические соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только IF не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. [c.462]

Хасселдин и Кидд считают, что нестойкий промежуточный продукт, образующийся при получении трифторметилсульфенил-иодида из сероуглерода и пятифтористого иода, является однофтористым иодом и что он может существовать в равновесии с пентафторидом. [c.44]

Из соединений, применявшихся для восстановления высших фторидов металлов, следует назвать водород (восстановление гексафторида родия в тетрафторид ), бензол (восстановление гексафторида вольфрама в тетрафторид ), иод (восстановление пентафторида рутения в трифторид ), четырехфтористый селен (превращение трифторида палладия в дифторид ) и раствор иодистого <алия в жидкой двуокиси серы, которым пользовались для получения комплексов Mo(V), W(V) к Re(V) из гек-сафторидов Другие примеры будут приведены далее. [c.90]

Взаимодействие фтора с иоди-дахми. Гептафторид иода, полученный из пентафторида, всегда содержит примесь пентафторокиси иода, присутствие которой вызвано гидролизом JFg следами влаги, содержащейся в иоде [6]. Поэтому для получения чистого гептафторида иода авторы работы [6] предлагают иод заменить иодидом металла, например PdJa, который может быть легко осушен. [c.294]

Нентафторид фосфора не действует на сухое стекло даже при 250° [148]. Однако в присутствии даже незначительных следов влаги получаются PFg и HF последний разъедает стекло, образуя при этом новые количества воды. Таким образом, процесс разрушения может происходить до тех пор, пока не прореагирует весь пентафторид или стекло [125]. При наличии большого количества воды гидролиз PFg в конечном итоге приводит к получению фосфорной кислоты с образованием в качестве промежуточных соединений оксифторофосфатов, состав которых зависит от pH среды [98]. Как показывает малая скорость изменения PFg под действием электрической искры I219], его термическая устойчивость достаточно высока однако нри быстром пропускании PFg над нагретой докрасна губчатой платиной в нем образуются небольшие количества соединений, которые способны превращать иодиды в иод. Этот результат заставил Муассана [129] предположить, что может существовать свободный фтор. [c.87]