Полярографическое определение уран

Для полярографического определения урана в растворах, содержащих плутоний, предложен метод [740], основанный на окислении обоих элементов до шестивалентного состояния с последующим восстановлением плутония до трехвалентного посредством солянокислого гидроксиламина- (уран (VI) не восстанавливается). Уран определяют по катодной волне восстановления [c.178]

Интерес представляют также косвенные полярографические методы. Так, в работе [1029] описан метод, основанный на предварительном осаждении мышьяка в виде арсената уранила и по-следуюш,ем полярографическом определении избытка урана(У1) в растворе. Метод позволяет определять мышьяк в растворах с его содержанием 5—100 мкг/мл. [c.85]

Опубликован ряд работ по полярографическому определению никеля в уране [783, 1099], золоте [1043], кремнии [1042], цирконии [427, 1215] и его сплавах [385, 427], а также в легких сплавах на основе алюминия [640], в магнии [219], в электролитических ваннах [579], сточных водах [1052] и других промышленных отходах. [c.135]

Влияние свинца устраняется добавлением в раствор сульфита натрия, который одновременно с удалением растворенного кислорода и восстановлением четырехвалентного свинца осаждает свинец (II) в виде труднорастворимого сульфита. Сурьма (III) олово (II) окисляются при сплавлении с перекисью натрия до высших валентностей и не мешают определению. Ванадий, молибден, уран и церий, которые мешают колориметрическому определению хрома (VI), в щелочном растворе не влияют на полярографическое определение его. Все сказанное позволяет полярографически определять хром в рудах упрощенным методом [4, 15]. [c.88]

М H I и определяли эмиссионной спектроскопией при содержании отдельных редкоземельных элементов порядка 10 % [202]. До 5-10 % марганца в уране определяли методом квадратно-волновой полярографии после сорбции урана на анионите в СГ-форме из 9 М НС1 [203]. Сорбцию урана на фосфорилированной целлюлозе из 1 М раствора НС1 применяли при полярографическом определении Си, РЬ, d и Zn в уране при содержании примерно 10 % [204]. [c.114]

Для урана такими реакциями являются прежде всего цветные с неорганическими и органическими реагентами и люминесцентные. В отсутствие прочих радиоактивных элементов уран может быть быстро определен по радиоактивности [72, 225, 635, 655]. Ультрамалые количества урана можно определить методом микрорадиографии по количеству распадов, фиксируемых специальными толстослойными фотопластинками 435, 807, 808]. Реже для обнаружения урана используют некоторые другие методы полярографические [944], спектральные [167,442], метод нейтронного активационного анализа [724, 924]. Эти достаточно сложные инструментальные методы в основном применяются для количественного определения урана. Они подробно описываются в соответствующих разделах книги. [c.34]

Однако не было показано, как будет влиять наличие других элементов в растворе на определение урана в среде тирона, для которого уже известен ряд комплексов с металлами, полярографически активных и более устойчивых, чем комплекс с ураном.. [c.191]

Уран, соосажденный с гидроокисями ряда элементов или другими их соединениями, может быть определен рядом методов непосредственно без предварительного отделения от носителя (полярографическим и флуориметрическим методом, окислительно-восстановительным титрованием и др.)- С этой точки зрения соосаждение с органическими осадками [126] представляется менее удобным, поскольку возможность определения урана без предварительного удаления носителя исключается. Кроме того, единственный метод отделения носителя от урана в данном случае состоит в высушивании и прокаливании полученного осадка, что представляется более сложной и кропотливой операцией, чем, например, отделение урана при помош,и обработки осадка раствором карбоната аммония [79]. [c.284]

Есть указания [745], что уран в сплаве его с цирконием можно определить осаждением таннином из водного раствора при pH 8 после отделения циркония экстрагированием хлороформом комплекса циркония с купфероном в присутствии циркония уран может быть определен полярографическим [1051] или рентгено-флуоресцентным методом [1044]. [c.356]

Один из наиболее чувствительных и широко применяемых методов основан на измерении флуоресценции соединений урана в расплавах [6]. Интенсивность флуоресценции зависит от применяемой среды, а также от условий, при которых проводится плавление. Некоторые элементы повышают, другие, наоборот, гасят флуоресценцию, и поэтому для применения метода к силикатным породам уран необходимо предварительно отделять. Полярографические методы также широко применяются для определения урана, однако обычно они менее чувствительны, чем современные фотометрические методы. [c.430]

Полярографический метод определения основан на восстановлении N О3 на ртутно-капельном электроде. Восстановление происходит в слабокислой среде под каталитическим воздействием ионов уранила. Метод применим без разбавления пробы для измерения N 0 в диапазоне концентраций от 5 до 30 мг/л. Определению мешают (в Mg/л) нитриты >1, фосфаты > 4, фториды >5, сульфаты >2500 [c.29]

В другом полярографическом методе [33] для определения урана в рудах используется в качестве фона аскорбиновая кислота, восстановительные и комплексообразующие свойства которой дают возможность определять уран в присутствии избытка ряда элементов без их предварительного отделения. Можно определять количества урана до 2-10 г/.ил. При 0,01—0,05% урана относительная погрешность отдельного определения составляет 5 — 9%. (Доп. ред.) [c.351]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Хайт [8] применил солянокислый гидроксиламин в сочетании с тартратом натрия в качестве фона при полярографическом определении урана и нашел, что Мо и V не мешают при содержании эквивалентного объема 10%-ного тартрата натрия. Оказывают влияние Си и РЬ. Волна Си + сливается с волной урана при pH 2,7, а волна свинца — при pH 5. Для подавления максимума применялась желатина в концентрации 1,5-10""%. Однако в рудах автор определял уран без отделения Си и РЬ, применяя электролит, состоящий из 1 N ЫНзОН-НС и 59о-ного тартрата натрия (или цитрата аммония) с pH 4—5,5. Моррисон и Хайт [8] определяли следы урана на этом фоне после отделения его от Си, Ре, N1 и Сг эфирной экстракцией. [c.185]

Для определения урана в рудах и других материалах уран после вскрытия переводят в уранил-нитрат, который экстрагируют бутиловым спиртом или ацетоуксусным эфиром из насыщенного по NH4NO3 раствора, а затем после разбавления спиртом и водой (или ацетоном) производят полярографическое определение урана на фоне 0,1 М КС1 или Li l. Необходимо до снятия полярограмм тщательно удалить кислород из раствора (продувание азота 15— 20 мин.), так как в органических растворителях он более растворим, чем в воде. Концентрацию урана определяют методом добавок или по градуировочной прямой. [c.199]

Гелестам [594] показал влияние ВгОз , JOГ, СгО и "Оз на полярографическое определение урана на фоне солянокислого гидроксиламина. Было выяснено, что ВгО , ЛО и СгО не влияют, а УОз мешает определению. Си, 5Ь, Аз, В1, РЬ, Мо и 5п должны быть удалены, например, осаждением посредством Но5, а можно осадить сульфатом хинина. Растворы, содержащие уран и вышеуказанные элементы, могут быть проанализированы полярографически, если отделить примеси, как уже указывалось, и если содержание УОз и 01 в них мало. [c.177]

Аниопообменные разделения в хлоридных средах применялись для определения микроколичеств урана в морской воде [65 ] и в различных твердых продуктах [62]. Перед поглощением урана анионитом в С1-форме железо восстанавливают до двухвалентного состояния с помощью аскорбиновой кислоты. После поглощения колонку промывают 4M HG1 с добавлением аскорбиновой кислоты таким путем удаляют большинство примесей, мешающих полярографическому определению урана. В заключение выделяют уран из колонки 1М НС1. При этих условиях, однако, уран не отделяется от вольфрама и молибдена, мешающих его полярографическому определению. В более позднем методе [61 ] после восстановления аскорбиновой кислотой для разделения применяют смесь 4M водного раствора соляной кислоты с этанолом (1 4). При использовании этого смешанного растворителя уран удерживается анионитом при более низких концентрациях соляной кислоты, чем в водных растворах. После промывания колонки той же смесью уран элюируют 0,1АГ раствором НС1, насыщенным этиловым эфиром. Этим методом можно отделить уран от 500-кратного избытка фольфрама (VI) и.ли молибдена (VI). Метод применялся для определения урана в фосфатах, бокситах и золах углей. Поглощение урана из солянокисло-этанольных смесей использовалось и для его отделения от других элементов [57]. [c.338]

Полярографическое определение урана было исследовано Кольтгофом и Х аррисом [1016], установившими независимость потенциала полуволны от кислотности раствора, с одной стороны, и большую зависимость диффузионного тока от этого же фактора, а также от наличия различных солей, с другой. Более поздние работы по полярографии урана были выполнены чешскими исследователями [1016], показавшими возможность определения 0,08% урана в рудах в присутствии железа и 0,008% в его отсутствие (после экстрагирования железа эфиром). Современное состояние полярографии урана освещено в докладе А. П. Виноградова [967] и в книге Т. А. Крюковой, С. И. Синяковой и Т. В. Арефьевой [55]. Очень интересен и практически важен тот факт, что ионы ванадия и здесь сказываются на определении урана они увеличивают высоту волны восстановления урана. Это явление, наблюдавшеесу различными исследователями, было изучено В. Г. Сочевановым с сотрудниками [1017] и затем Ю. В. Морачевским и А. А. Сахаровым [1018]. Если ванадий присутствует в руде вместе с ураном и содержание его неизвестно, то полярографическое определение урана невозможно если же исследуемый раствор урана не содержит ванадия, то можно, вводя определенные количества ванадия, в несколько раз повысить высоту волны урана и тем самым улучшить условия его определения. [c.385]

Ниже приведены некоторые примеры использования ионообменной бумаги при определении микроэлементов. При полярографическом определении менее 10 г/г Сё, Си, РЬ и 2п в уране матрицу отделяют сорбцией из растворов 1 М хлороводородной кислоты на фосфате целлюлозы [597]. Для определения х 10 г/л молибдена в морской воде пробу подкисляют до pH = 2,5 и пропускают через колонку, заполненную я-аминобензилцеллюлозой. Затем молибден вымывают 1 М раствором карбоната аммония и определяют атомно-абсорбционным методом с электротермической атомизацией [598]. Фильтрование проб [c.96]

Многие исследователи предлагают полярографические методы определения урана, которые сочетаются с предварительным отделением его от сопутствующих элементов хроматографическим способом или экстракцией. Например, Леже [697] предложил при определении урана в рудах и продуктах их обработки отделять его от других элементов на колонке с целлюлозой, элюировать эфирным раствором с HNO3 после чего полярографировать уран в растворе 0,5 М щавелевой кислоты и 0,9 М HgSOj, содержащем 0,015% желатины. На этом фоне константа диффузионного тока [c.192]

Милнер и Нанн [751 ] при определении урана в тройных сплавах на основе висмута (U—Tli—Bi—сплавы) использовали ионнообменный метод отделения, сорбируя уран вместе с висмутом из 5/И раствора НС1 на анионите деацидит FF в солянокислой форме. После вымывания урана с колонки 0,2 М раствором НС1 его восстанавливают до урана (IV) и титруют сульфатом церия (IV) или же определяют полярографически на фоне тартрата. Метод дает вполне удовлетворительные результаты, но несколько длителен из-за необходимости удалять органические вещества, извлекаемые из анионита. Аналогичный метод использовал Милнер при определении U в бинарном сплаве с Bi [746, 749]. [c.354]

При необходимости определить меньшие концентрации урана (до 5-10 /о), например в 2г10, 2г20 и гафнии, уран реэкстрагируют и определение заканчивают полярографическим методом. [c.161]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

Для определения урана в сплавах с цирконием может быть использован метод потенциометрического титрования урана (IV) в присутствии циркония [739]. Для восстановления урдна применяют свинцовый редуктор. Уран (IV) титруют раствором сульфата церия (IV). Уран в присутствии циркония может быть также определен полярографическим [686] или рентгенофлуоресцентным методом [372]. [c.197]

Полярографический метод применяют для определения хлорид-ионов в самых разнообразных объектах в титане [350], тантале 1801], селене [64], уране [688] и его солях [426], сульфате цинка и цинковом электролите [207], монокристаллах ( d r2Se4) [91], люминофорах на основе сульфидов кадмия и цинка [223, 224], кислотах (серной [970, 1068], фосфорной [46, 970], хлорной [970]), в смесях с другими галогенидами [294, 523], полимерах [860], природных водах и солях [90], сточных водах [230, 782], водно-метаноль-ных смесях [737], биологических объектах [436]. [c.109]

При pH =7,5—7,6 в растворе вместе с ураном остаетсяг наименьшее количество железа — 3,3-10 г (при исходном содержании его 1,0 мг), которое не мешает точному определению малых количеств урана такими чувствительными методами, как полярографический и люминесцентный. [c.270]

Вольтамперометрический метод применяют для определения многих металлов. Кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово, цинк, железо, висмут, уран, ванадий и многие другие могут быть определены в рудах, концентратах, сплавах и иных природных и технических объектах. При достаточно различающихся потенциалах полуволны (Д /, > 0,10 В) возможно количественное определение нескольких элементов без предварительного разделения. Например, в аммиачном буферном растворе можно полярографировать смесь кадмия ( = 0,81В) и никеля ( /,= — 1,10 В). Существенное практическое значение имеет вольтамперометрическое определение хромат-, иодат-, мо-либдат-ионов и некоторых других, а также многих органических соединений альдегидов, кетонов, азо- и нитросоединений и т. д. Широко используют полярографический метод для анализа биологически важных материалов крови, сыворотки и т. д. [c.236]

Поскольку комплексообразование уранил-иона с органическими кислотами имеет очень большое значение для поведения урана Б живом организме, это явление изучали также специалисты по токсикологии. Они применяли электрохимические методы (полярографию, определение чисел переноса и т. д.), и провели лишь небольшое число экспериментов по спектроскопии. Результаты, полученные до 1947 г., систематизировали Даунс и др. (1949). Общим результатом работ по электрохимии, имеющим огромное значение, является то, что они указывают на образование во всех изученных системах кроме комплексов 1 1 других, более высоких комплексов. Их существование объясняет описанные выше результаты по спектроскопическим исследованиям, полученные другими учеными. Например, с помощью определений чисел переноса при 20° С и [Ас ]>0,025 М и полярографическим методом при 25° С при [Ас ]>0,05 М было показано, что в ацетатных буферных растворах (КаАс+НАс) существует нейтральный комплекс, по-видимому, иО +Ас . С помощью определений чисел переноса обнаружено также существование анионного уранилацетатного комплекса, по-видимому, иО +Ас -. Относительная концентра- [c.134]

Имеется много примеров применения экстракции для выделения следов элементов при концентрациях порядка 10 —10" %. При анализе кадмия высокой чистоты Т1 при содержании порядка 10" % экстрагировали эфиром из 8 М НС1 и затем определяли полярографически [76]. До 10" % таллия и железа в индии определяли полярографически после экстрагирования примесей диизопропиловым эфиром из 6 М НС1 [77]. В очищенном зонной плавкой алюминии определяли спектрофотометрически 5-10 % железа после экстракции метилизобутилкетоном из слабокислого концентрированного раствора хлорида алюминия [78]. Примесь золота в меди (менее 10" %) отделяли экстракцией этилацетатом из раствора, содержащего азотную и соляную кислоты, и затем определяли спектрофотометрически [79]. Экстракцию бора раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе применяли при эмиссионном спектральном определении бора в уране [80]. Нижний предел определения 5-10" %. [c.98]

При эмиссионно-спектроскопическом определении примесей в железе высокой чистоты основу предварительно отделяют экстракцией диэтиловым эфиром из 6 Ж НС1 [98]. Нижние пределы определения Мп, Си, N1, Сг, V, Со, А1, РЬ, Т1 и гг порядка 10 —10 %. До 4 10 % В1 и 9 10 % РЬ определяли полярографически в чистом железе, чугуне и сталях после отделения железа экстракцией изобутилацетатом из солянокислого раствора [99]. Экстракцию галлия диизопропиловым эфиром из 6—8 М НС1 применяли для предварительного концентрирования нримесей при их спектральном определении [100, 101]. Чувствительность определения Мп, Сг, В1, N1, Мо, Ве, Т1, 2г, С(1, V, Ъп, Со, М , Са, Си, РЬ и А1 порядка 10 —5,10 %. Менее 10 % 81, М , Мп, Сг, N1, В1, А1, V, Ъг, Со, С(1 и Ве в арсениде галлия определяли эмиссионной спектроскопией после отгонки мышьяка и экстракции галлия диизопропиловым эфиром из 8 М НС1 [45]. Экстракцию основы раствором трибутилфосфата в хлороформе из солянокислой среды использовали для спектрофотометрического определения 10 % Мп в уране [102]. [c.99]