Различные варианты капиллярного метода

В пособии изложены физико-химические основы и практические методы хроматографического анализа. Рассмотрена классификация и даны основы распределительного, адсорбционного, молекулярно-ситового, ионообменного, осадочного, адсорбционно-комплексообразовательного и окислительно-восстановительного методов хроматографии. Приведены различные варианты использования этих методов — колоночный, капиллярный, на бумаге, в тонких слоях. Показаны возможности применения хроматографических методов в анализе неорганических и органических соединений, а также для решения задач исследовательского характера. [c.2]

К. И. Сакодынский и многие другие — внесли большой вклад в развитие метода. В частности, в нашей стране предложено много новых вариантов газовой хроматографии. Налажен выпуск аппаратуры для газовой хроматографии. Хроматографы серии Цвет (см. рисунок) отмечены Государственной премией СССР. В приборах использованы различные принципы осуществления метода, применяются разные детекторы — пламенно-ионизационные, фиксирующие изменение электропроводности, электронозахватные. Для разделения многокомпонентных смесей применяют капиллярные колонки длиной в несколько десятков метров. [c.91]

РАЗЛИЧНЫЕ ВАРИАНТЫ КАПИЛЛЯРНОГО МЕТОДА [c.475]

Основные особенности метода капиллярного поднятия можно суммировать следующим образом. Метод считается одним из лучших и наиболее точных прямых методов и дает погрешность всего несколько сотых процента. Однако по практическим соображениям угол смачивания должен быть равен нулю, и необходимы довольно большие объемы растворов. Если используются стеклянные капилляры, щелочность растворов не должна превышать некоторого предельного значения. Различные варианты метода капиллярного поднятия рассмотрены в работах [13] и [16]. [c.20]

Для измерения вязкости относительным методом наибольшее применение получили капиллярные вискозиметры. Известно большое число вариантов этих приборов, сконструированных различными авторами в разных странах. [c.90]

Практическая реализация методических и аппаратурных достижений хроматографии заключается в привязке их к конкретным объектам, т. е. к разработке новых методик. Во многих случаях целесообразна разработка нескольких альтернативных методов для анализа объектов определенного типа. Это может быть связано со следующими обстоятельствами. Во-первых, при многоэтапном анализе сложного объекта (например, нефти), когда необходимы различные варианты анализа и различная аппаратура, целесообразна разработка альтернативных этапов, осуществляемых в зависимости от аппаратурных возможностей исследователя и требований к детальности анализа [208]. Во-вторых, в каждом конкретном случае следует учитывать экономические аспекты аналитического контроля производства, имея в виду стремление к использованию наиболее доступной и однотипной аппаратуры применительно к анализу группы объектов (например, с этой точки зрения должна рассматриваться целесообразность применения хромато-масс-спектрометрии, других гибридных методов, капиллярной хроматографии). В-треть- [c.220]

Следует отметить, что особое место в анализе металлических покрытий занимает косвенная кулонометрия. Указанные определения относятся к области ультрамикроанализа, в котором для выполнения определения необходим весьма малый объем титранта [543]. Использование кулонометрии в ультрамикроанализе заметно повышает точность результатов по сравнению с другими методами анализа. Генерацию титранта осуществляют по методике, описанной в работе [732], в специальных капиллярных ячейках вместимостью 3—5 мкл током в несколько микроампер в течение определенного времени. Для установления к. т. т. используют потенциометрию и амперометрию в различных вариантах. [c.111]

Наряду с поисками новых способов нахождения I разрабатываются также различные методы определения коэффициентов поглощения, не требующие знания толщины кювет. Рассмотрим для иллюстрации один из вариантов такого метода — так называемый метод клина. Сущность его состоит в том, что образец в этом случае имеет форму тонкого клина (рис. 5.21) с очень малым углом а при вершине (например, жидкость, удерживаемая капиллярными силами между двумя пластинками, сжатыми с одной стороны). Если поместить такой клин в спектрометр, обеспечив прохождение пучка света по пути /—I, то оптическая плотность равна [c.151]

Во втором способе анализируемый раствор непосредственно вводят в источник возбуждения последнее же может создаваться различными средствами. Так, существует вариант, в котором один из электродов (между ним и вторым электродом горит дуга или искра) представляет собой вращающийся диск, погруженный в анализируемый раствор (рис. XII. 10,а). В других вариантах раствор под действием капиллярных сил проникает через маленькое отверстие к концу электрода (рис. XII. 10, б) или медленно просачивается сквозь пористую стенку электрода, который одновременно служит в качестве резервуара для анализируемой жидкости (рис. XII. 10, е). Существуют и методы, когда раствор впрыскивается в форме аэрозоля в межэлектродное пространство. [c.370]

В этих двух последних работах есть неточная оценка М. С. Цветом характера процессов при капиллярном анализе (предшественник метода бумажной хроматографии во фронтальном варианте). В этот период М. С. Цвет считал, что адсорбция не является основой этого метода и поэтому предлагал Чтобы не смешивать различные вещи, термин адсорбционный анализ следует оставить за разработанной мною методикой . Однако он писал, что этим, само самой разумеется, не умаляется значение капиллярного анализа . [c.16]

Были испытаны также другие формы угольных электродов, которые помещались в обычные сосуды из пластика и использовались в различных устройствах [10]. Фактическая абсорбция и расход анализируемого раствора, а также воспроизводимость измерения зависят помимо способа возбуждения и свойств раствора от расстояния между поверхностью раствора и рабочей поверхностью электрода. Кроме того, они зависят от размеров и расположения капиллярных отверстий. Варианты, наиболее пригодные для анализа растворов шлаков, показаны на рис. 3.41. Многие другие устройства подобного типа с капиллярными электродами из графита, меди или серебра и со стеклянными или тефлоновыми сосудами были использованы при возбуждении не только в высоковольтной искре, но и в дуге переменного тока [11 —17]. Наиболее широко распространенные варианты представлены на рис. 3.42 (метод N5 в табл. 9.4.10.7). При использовании дуги постоянного тока (7—8 А, экспозиция 90—100 с) предел обнаружения следов загрязнений в галлии можно уменьшить на порядок величины до 10" % и относительную погрешность довести до 7—11% [18]. В качестве внутреннего стандарта можно использовать наряду с линиями галлия и полосу ОН 3089 А. Электродные чашки были сделаны также из корунда (рис. 3.43), в них поме- [c.158]

Все летучие органические соединения (ЛОС) анализируют методом капиллярной газовой хроматографии (КГХ). Однако анализу различных компонентов предшествуют разные варианты пробоподготовки (и ввода проб в колонку) различаются и способы детектирования примесей. [c.99]

В настоящее время используют различные методы и варианты хроматографии. Так, в зависимости от механизма разделения разработаны методы молекулярной, распределительной, ионообменной и осадочной хроматографии по форме проведения процесса различают методы колоночной, капиллярной, тонкослойной и бумажной хроматографии. [c.63]

Метод диафрагмы не безупречен, так как в ряде случаев наблюдается быстрая поверхностная диффузия ионов, адсорбированных на стенках пор стеклянной мембраны. Эти побочные адсорбционные явления играют значительно меньшую роль в различных вариантах капиллярного метода. Диффузионная ячейка, используемая в этом методе, изображена на рис. 5-19. Раствор (например, Со304), меченный по катиону ( °Со2+) или аниону (З зо ), засасывается в капилляр до метки, после чего последний погружается в неактивный раствор той же концентрации. Активность раствора в капилляре измеряется до и после диффузии. [c.745]

Различные варианты капиллярного метода. Один из удобных вариантов этого метода заключается в измерении давления, которое необходимо приложить, чтобы понизить мениск до уровня плоской поверхности жидкости, окружающей капилляр. Этот метод, рекомендованный Фергюсоном и Даусоном , был применён Эдуард-сом . Большое преимущество этого метода заключается в том, что радиус капилляра должен быть известен лищь в одной точке и, в случае надобносги, может быть измерен путём последующего разлома капилляра и наблюдения в микроскоп. В другом варианте [c.475]

Уравнение Кельвина обычно применяется непосредственно к десорбционной ветви изотермы [1], и результаты, полученные на его основе, несомненно дают качественную картину структуры пор. Описаны различные варианты этого метода, в кото- рых принимается во внимание толщина адсорбционного слоя, существующего при давлениях, слишком малых, для того чтобы присутствовала капиллярно сконденсированная жидкость [2,3]. Методы Кармана [4] и Баррета, Джойнера и Халенда [5] представляют особый интерес, так как они учитывают многослойную адсорбцию во всем интервале относительных давлений без предварительного допущения какого-либо частного типа распределения пор по размерам. Обе группы исследователей пришли к выводу, ЧТО их методы должны применяться к десорбционной ветви изотермы. Следующий метод, который представляет собой [c.167]

Метод определения углеродного скелета можно осуществлять в различных вариантах. Реакцию гидрогено-лиза, гидрирования или дегидрирования веществ можно провести независимо от его хроматографического определения, используя известные химические методы [6]. Некоторые зарубежные фирмы выпускают специальные микрогидрогенаторы, представляющие собой небольшие автоклавы для цроведения гидрирования в жидкой фазе. Для проведения гидрирования метиловых эфиров ненасыщенных кислот используют суспензию платинового катализатора (Р102). Гидрирование проводят в этанольном растворе в течение 15—30 мин. Па-лимент [7] предложил простую аппаратуру для проведения гидрирования вне хроматографа. Исследуемый образец (в частности, предварительно отобранная при хроматографическом разделении в ловушку целевая фракция) 20—1000 мкг вносят в пробирку (4 смХ Х8 мм), содержащую 0,1 мл метанола и 0,5 мг катализатора (10% палладия на углероде). В пробирку пропускают водород со скоростью один пузырек в 1 с. Поток водорода перемешивает суспензию растворитель-— катализатор, содержащую анализируемое вещество. После окончания гидрирования смесь центрифугируют и аликвотную часть реакционной смеси отбирают для газохроматографического анализа. Для получения (выделения) чистых соединений эффективны методы улавливания фракций после разделения на насадочных [8] и капиллярных [9] колонках. Этот вариант исследования структуры вещества является, по-видимому, наиболее надежным, хотя и более длительным. [c.121]

Конструктивное выполнение указанных систем и устройств в том числе для ввода проб и смены колонок очень разнообразно, как различно и общее оформление лабораторных хроматографов. В носледнее время появилась тенденция разработки главным обра.зом универсальных приборов с иескох >кимп типами детекторов, с возможностью устанавливать разные температурные режимы анализа в широком интервале температур с различными колонками. Наличие в таких приборах детекторов как по теплопроводности, так и ионизационных. а также насыпных и капиллярных колонок и некоторых других при-способленпй дает возможность осуществлять на этих приборах если не все, то большинство вариантов хроматографического метода. [c.185]

В настоящей работе был использован вариант описанного метода, применимый для фаз различной летучести. Идентификация компонентов на колонке с фторсиликоном ФС-16 была проведена на основе идентификации, имеющейся для колонки с октадеценом-1. Капиллярная колонка была заполнена смесью октадецена-1 и ФС-16 (в растворе эфира) и, поскольку при температуре около 60°С октадецен- постепенно удалялся из колонки, была получена совокупность хроматограмм, позволяющая установить закономерности элюирования углеводородов на колонке с ФС-16. При условии, если ни одна из фаз практически не удаляется из колонки при рабочей температуре, целесообразно между циклами анализа производить в течение определенного времени подогрев колонки до такой температуры, при которой одна из фаз начинает выделяться. [c.77]

Для анализа и характеристики малолетучих образцов применяют различные варианты ГХ и методические приемы. В обзоре мы кратко рассмотрим методы определения состава веществ на основе высокотемпературной газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) на обычных набивных колонках, ГЖХ на малозагруженных колонках, капиллярной хроматографии, высокотемпературной газо-адсорбционной хроматографии, ГХ при высоких давлениях, реакционной ГХ, обращенной ГХ. [c.80]

Наряду с мембранными методами для разделения заряженных частиц или молекул можно использовать их различную подвижность в электрическом поле - зонный электрофорез. До настоящего времени описано лишь несколько случаев применения электрофореза в анализе суперэкотоксикантов. Тем не менее этот метод вызывает в последние годы повышенный интерес, особенно его капиллярный вариант [115, 116], поскольку в обычном зонном электрофорезе из-за конвекции раствора, вызванной его нагреванием при прохождении электрического тока, зоны размываются, и не происходит их разделения на узкие полосы Для предотвращения размывания зон электрофорез проводят в капиллярных трз бках. [c.227]

Из всех вариантов газовой хроматографии наибольшее распрост-ранекие получил проявительный метод разделения и анализа сложных смесей в насадочных хроматографических колоннах. Однако для решения некоторых специфических задач, таких как определение микропримесей, анализ очень сложных смесей, экспрессный анализ и в ряде других случаев целесообразным оказывается применение некоторых вариантов, более или менее существенно отличающихся от общепринятого метода. Эти варианты могут осуществляться в рамках как проявительного, так и фронтального анализа. Из них наибольшее значение получили капиллярная хроматография, различные модификации хроматографии без газа-носителя, хроматермография и др. Некоторые варианты, например хроматермография и теплодинамический метод, были рассмотрены нами ранее. [c.137]

В настоящее время наиболее широко для изучения процессов деструкции используется вариант динамической схемы, в которол продукты разложения полимера удаляются из реакционной (горячей) зоны и улавливаются в охлаждаемых ловушках, которые периодически нагревают для десорбции продуктов деструкции с целью последующего газо-хроматографического анализа. Применение этого метода охватывает значительную часть литературы, описывающей газо-хроматографическое изучение разложения полимеров [14—25]. Поскольку все они в методическом отношении достаточно однотипны, то в качестве примера рассмотрим некоторые из них. Так, этим методом в работе [15] были измерены скорости образования различных летучих продуктов разложения гидроперекисей. Разложение гидроперекисей, полученных окислением полипропилена, проводили на циркуляционной установке в потоке газа-по-сителя так, что летучие продукты разложения выносились из реакционного сосуда потоком циркулирующего в системе гелия и вымораживались в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Ввод пробы в хроматографическую колонку осуществлялся с помощью приспособления, изображенного на рис. 35, а. Когда кран 1 находится в положении, указанном на рисунке, газ-поситель поступает в колонку, минуя капиллярную 11-образную ловушку. Для периодического анализа смесь продуктов из ловушки 3 переводится в капилляр 5, затем кран 2 становится в положение 2, и после поворота крапа 1 в положение 1 продукты из капиллярной ловушки 5 выносятся потоком газа-носителя в хроматографическую колонку. Капилляр 5 нагревается горячей водой. В ходе работы были испытаны различные инертные носители и неподвижные фазы (НЖФ). [c.155]

Представляет интерес люминесцентно-цветной метод капиллярной дефектоскопии, соединяющий в себе достоинства люминесцентного и цветного методов [27, 37]. В качестве пенетранта используют насыщенный раствор родамина С в этаноле с добавками поверхностно-активных веществ. Люминесцентный вариант метода осуществляется при осмотре дефектоскопируемой детали в УФ-свете, а цветной вариант — в дневном, на одних и тех же деталях. Для люминесцентно-цветного метода предложены различные комплекты дефектоскопических материалов, отличающиеся друг от друга пленочными проявителями [18]. [c.272]