Анализ адсорбционный следов

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи т. н. з., то при десорбции органического вещества можно наблюдать ложную полярографическую волну. [c.208]

При оценке образцов формованных цеолитов необходимо помнить о тесной взаимосвязи их адсорбционных и механических свойств. Улучшение механических свойств цеолитов часто достигается за счет некоторого ухудшения их адсорбционных свойств (увеличение количества связующей добавки при грануляции, создание более жестких условий при подготовке и грануляции массы и т. д.). Поэтому не следует сопоставлять качество образцов формованных цеолитов отдельно по их адсорбционным или механическим характеристикам. Правильная оценка может быть дана только на основании совместного анализа адсорбционных и механических свойств. [c.50]

Д. П. Тимофеев (Институт физической химии АН СССР, Москва). В статье В.Ф. Киселева отмечается, что между физической и химической адсорбцией нет четкой границы и систему адсорбент — адсорбат следует рассматривать как единую квантовомеханическую систему. Однако этот путь, как отмечает В. Ф. Киселев, пока не реален. В настоящее время при анализе адсорбционных взаимодействий целесообразно использовать имеющиеся приближенные методы, что, разумеется, не исключает необходимости теоретических исследований по разработке более строгих методов расчета адсорбционных систем. [c.103]

Анализ производят следующим образом. Через трехходовой кран б и реометр 5 в хроматермограф пропускают с определенной скоростью двуокись углерода последняя проходит через осушительную колонку 4, заполненную хлористым кальцием, адсорбционную колонку 1 с силикагелем и поступает в газовую бюретку 3, в которой происходит полное поглощение двуокиси углерода. [c.233]

Хроматографический анализ. По механизму разделения различают следующие виды хроматографического метода анализа адсорбционную, распределительную, ионообменную, осадочную, [c.393]

Графический анализ адсорбционных данных для ТЭАП в области средних заполнений показал возможность описания адсорбции этого ПАВ как изотермой Темкина (линейная зависимость 6 — lg ), так и изотермой Фрумкина (минимум на кривой зависимости д пС/д% от 0 находится при 0г О,55). Другие изотермы, из числа упомянутых в гл. 1, не выполняются. Расчет критерия Подловченко — Дамаскина дал следующие результаты / = 8,2, а =—3, ь=—2а = 6, /а —/ь < 4. Таким образом, в этом случае, судя по расчетам, также может быть отдано предпочтение изотерме Темкина. Однако поскольку ТЭАП адсорбируется в кислых растворах в виде катионов, можно предположить, что [c.38]

Очевидно, что количественный анализ адсорбционных данных зависит от того, какой тип ориентации молекул фталоцианинового комплекса относительно поверхности носителя следует принять. Если предположить, что молекулы фталоцианина ориентированы параллельно поверхности носителя, то при молекулярной площадке комплекса не менее 1,23 нм [32, 33] они будут образовывать плотный монослой на носителе. В этом случае уже при 26,0 Па (рис. 12) на каждой молекуле будет адсорбировано 3 молекулы МНз. Поскольку центром адсорбции донорных молекул является атом металла фталоцианинового комплекса [34], то представ- [c.185]

Различают следующие виды хроматографического анализа адсорбционный, осадочный, ионно-обменный, бумажный. [c.308]

В зависимости от состава газовой смеси при ее анализе применяются следующие методы абсорбционный, адсорбционный, сжигания (каталитический или взрывания), глубокого охлаждения и последующего фракционирования и хроматографический. [c.529]

По составу фракций адсорбционного анализа было рассчитано содержание сернистых соединений в исходных продуктах (смолистая часть фракций была включена в состав сернистых соединений). Данные, полученные при адсорбционном анализе, дают следующую общую картину группового химического состава фракций, а также обессмоленных отбензиненных кзыл-тумшукской и хаудагской нефтей (табл. 12) и позволяют сделать следующие выводы. [c.166]

Адсорбционные измерения иа установке проводят следующим образом. Подготовленные для анализа навески катализатора с общей поверхностью около 20 м засыпают в адсорберы и подвергают тренировке в токе гелия при 200—250° С в течение 40 мин. После тренировки все образцы одновременно охлаждают до температуры кипения жидкого азота, погрузив адсорберы в сосуды [c.83]

Анализ полученной зависимости показывает, что на начальной стадии кинетики коэффициент внутреннего массопереноса прямо пропорционален /о и обратно пропорционален л/Т, т. е. при постоянном коэффициенте внутренней диффузии D коэффициент р, - -св, и, значит, на начальной стадии кинетики диффузионный процесс полностью лимитируется внешним подводом вещества к гранулам адсорбента. Аналогичные закономерности отмечались в работе [25] для адсорбционных циклических процессов. Из формулы (2.1.117) также следует, что на начальной стадии коэффициент р, обратно пропорционален радиусу зерна R. [c.62]

Методы направленного поиска. Для оптимизации адсорбционных установок и их отдельных элементов с большим числом оптимизируемых параметров и варьируемых факторов могут быть применены методы направленного поиска оптимума градиентные, наискорейшего спуска, покоординатного спуска и др. Характерной чертой этих методов является использование в процессе решения задачи результатов каждого данного шага (иногда также и предыдущих шагов) поиска оптимальной точки для определения направления изменения оптимизируемых параметров на каждом следующем шаге. При этом значение минимизируемой функции систематически уменьшается. Тем самым вместо рассмотрения большого количества вариантов происходит направленный анализ относительно малого числа ва- [c.127]

Первый путь оценки надежности аппарата должен включать в себя следующие этапы 1) анализ и строгая классификация отказов адсорбционного процесса, подлежащих исследованию 2) организация правильной системы сбора и непосредственный сбор необходимой информации для получения такого количества отказов, которое обеспечило бы требуемую точность статистических характеристик 3) построение эмпирических кривых интенсивности потока отказов hi t) для всех исследуемых типов отказов аппарата 4) определение количественных характеристик надежности аппарата в период нормальной эксплуатации 5) определение количественных характеристик потока отказов аппарата в различные периоды эксплуатации. [c.222]

Полученные результаты указывают на необходимость более строгого подхода к постановке опытов, связанных с исследованием фильтрации и вытеснением нефти из пористой среды. Анализ описанных в литературе методик проведения опытов по вытеснению нефти водой показывает, что в процессе подготовки к опыту через пористую среду фильтруют нефть, фильтрацию прекращают тогда, когда значения Ксп.н на входе и выходе из кернодержателя совпадают. Проведенные же опыты указывают на явную недостаточность такого контроля. Безусловно, в реальных нефтяных коллекторах адсорбционные процессы полностью завершены, поэтому, моделируя пластовую систему, также следует добиваться завершения этих процессов. Только после этого можно приступить к вытеснению нефти из пористой среды. [c.60]

Для анализа компонентов, входящих в адсорбционный слой, его подвергали экстракционному фракционированию по методике, описанной в работе [146], суть которой заключается в следующем. Навеску исследуемой нефти растворяют в пятикратном количестве бензола и по каплям наносят на листы фильтровальной бумаги (ее малая полярность исключает возможность необратимой адсорбции и изменения химической природы смол и асфальтенов). После испарения бензола бумагу разрезают на небольшие кусочки [c.61]

На основании исследовательской работы, выполненной на различных фракциях ряда нефтей, были выбраны следующие наиболее благоприятные условия адсорбционного анализа [c.527]

Отработанный адсорбент, выгруженный из емкости 7 (см-рис. 86), отделяют от растворителя фильтрованием в вакууме-Отфильтрованный адсорбент, содержащий около 20% растворителя, тщательно перемешивают и загружают в колонну, где проводится десорбция. Для десорбции можно использовать как весь адсорбент, так и часть его, достаточную для основных анализов и составления материального баланса. Заполнение колонны растворителем, а затем отработанным адсорбентом для десорбции проводят так же, как при адсорбционной очистке растворитель применяют тот Н е. Десорбцию осуществляют при температуро па 10—15 С ииже температуры начала кипения растворителя. Например, десорбцию бензином Галоша на описанной установке рекомендуется проводить в следующих условиях кратность растворителя к отработанному адсорбенту 2 1 (по объему), скорость подачи растворителя 300 мл/ч, температура 70—75 °С. [c.234]

Таким образом, на основании исследовательской работы, выполненной в различных условиях на различных образцах битумов и гудронов, нами разработаны оптимальные условия адсорбционного анализа битумов с применением люминесценции. Методика анализа состоит в следующем. [c.190]

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Начало хроматографии положили работы русского ботаника М. С. Цвета, опубликовавшего в 1903 г. исследование О новой категории адсорбционных явлений и о применении их к биохимическому анализу [1]. Этот год и следует считать датой создания хроматографического метода. Характеризуя принципы предложенного им метода. Цвет писал При фильтрации смешанного рас- [c.9]

Степень разделения смеси двух веществ в жидкостно-адсорбционной хроматографии определяется, как и в газовой, критерием разделения К, зависящим как от селективности, так и от эффективности колонки. Однако при проведении хроматографического анализа важно не только полное разделение, но и возможно меньшая продолжительность анализа. Важно, чтобы отношение К/хн было большим. Эту проблему можно решить двумя путями сохраняя К постоянным, следует найти условия, при которых тд было [c.74]

В зависимости от характера процессов, на которых основано разделение, наиболее важно различать следующие виды хроматографии, которые широко применяются в химическом анализе I) молекулярная адсорбционная-, 2) распределительная, или бумажная, 3) осадочная 4) ионообменная. [c.69]

Современная коллоидная химия включает следующие основные разде.ты 1) молекулярно-кинетические явления (броуновское движение, диффузия) в дисперсных системах гидродинамика дисперсных систем дисперсионный анализ 2) поверхностные явления адсорбция (термодинамика и кинетика), смачивание, адгезия, поверхностно-химические процессы в дисперсных системах строение и свойства поверхностных (адсорбционных) слоев 3) теория возникновения новой (дисперсной) фазы в метастабильной (пересыщенной) среде конденсационные методы образования дисперсных систем 4) теория устойчивости, коагуляции и стабилизации коллоидно-дисперсных систем строение частиц дисперсной фазы (мицелл) 5) физико-химическая механика дисперсных систем, включающая теорию механического диспергирования, явления адсорбционного понижения прочности твердых тел, реологию дисперсных систем образование и механические свойства пространственных структур в дисперсных системах 6) электрические и электрокинетические явления в дисперсных системах 7) оптические явления в дисперсных системах (коллоидная оптика)—светорассеяние, светопоглощение коллоидная химия фотографических процессов. [c.281]

Из соотношений [2—5] рассчитаны наблюдаемая энергия активации и теплоты адсорбции всех компонентов. Энергия активации лимитирующей стадии составляет 15,1 ккал молъ. Следует отметить, что скорость реакции меняется с температурой значительно резче, чем наблюдаемая константа скорости, так как с повышением температуры значения всех адсорбционных коэффициентов, входящих в уравнение (1), уменьшаются. Из анализа уравнения следует, что для увеличения производительности необходимо работать, с избытком ацетилена и невысокими степенями превращения а-пиперидона. [c.265]

Для надежности и высокой точности. анализа адсорбционно-колориметриче-с1 1ш1способом необходимо, чтобы адсорбент был качественным и не содержал влаги и масла (насыпная масса силикагеля КСК 0,45 г/сл 3). При первых 5—Рис. 635. Прибор 10 анализах некоторое количество ацетилена удерживается в адсорбенте после регенерации, и результаты анализа оказываются уменьшенными. Поэтому перед началом использования прибора следует провести на нем 8—10 анализов жидкости, содержащей ацетилен (тренировку адсорбента). Время, необходимое для проведения анализа на предварительно охлажденном приборе, не превышает 30 мин. В последнее время освоен прибор с поглощением ацетилена в динамических условиях, не требующий охлаждения (ВНИИКРИОГЕНМАШ). [c.363]

На рис. VI-1 показано влияние адсорбционной активности твердого носителя на результаты количественного анализа. Как следует из хроматограмм рис. VI-1, а и б, применение более инертного твердого носителя (хромосорба) приводит к появлению на хроматограмме нового небольшого пика. На рис. У1-1, в, г показана возможность самомодификации твердого носителя компонентами анализируемой пробы. Полярные компоненты проб почти полностью адсорбируются при первом анализе на поверхности твердого носителя свежеприготовленного сорбента, и в результате полученная хроматограмма не отвечает истинному составу анализируемой пробы. Однако спустя некоторое время после старения колонки, когда активные адсорбционные центры носителя уже заблокированы полярными хроматографируемыми соединениями, становится возможным получение количественных результатов. [c.135]

Из анализа адсорбционных данных водорода на ст. тр. образцах и восстановленных окислах р. з. в интервале температур —200- 800° были обнаружены четыре типа взаимодействия водорода три индивидуальных формы адсорбции, а также химическая реакция с кислородом решетки, которая приводит либо к образованию гидроксильного покрова образца, либо к удалению с поверхности воды. Три индивидуальные формы адсорбции — физическая, низкотемпературная хемосорбция и высокотемпературная хемосорбция — могут быть соотнесены с тремя возможными формами адсорбции двухатомных газов физической, молекуляр-но-хемосорбированной и диссоциативно хемосорбированной. В пользу этого говорят теплоты адсорбции этих форм 1 ккал моль, 7—13 ккал/моль, 25— 30 ккал/моль и температурные области существования -2004--100°, —100—-f200° и 200—800° соответственно. Дополнительным подтверждением того, что хемосорбция в области—1004-200° молекулярная, свидетельствуют следующие факты начальная скорость адсорбции водорода пропорциональна давлению водорода в первой степени скорость реакции гидрирования пропилена при 20° пропорциональна концентрации молекулярного водорода на каталитически активных центрах неизменность заряжения поверхности при хемосорбции водорода, хотя в случае диссоциации этого следовало ожидать, как для высокотемпературной хемосорбции. [c.304]

Мордениты являются микропористыми адсорбентами [8], и поэтому анализ адсорбционных равновесий проведен с позиций теории объемного аиолнения микропор [8—10]. Вода была принята в качестве стандартного пара. В этом случае уравнение адсорбции выражается следующим образом [c.119]

В результате проведенного выше анализа данных по плотности прочно связанной воды можно сделать вывод, что высокая энергия взаимодействия ее молекул с активными центрами гидрофильной поверхности и, как следствие, друг с другом еще не предопределяет повышенной по сравнению с объемной плотности связанной воды. Поверхность навязывает адсорбционным слоям структуру, зависящую от топографии и природы активных центров, т. е. в определенном смысле оказывает разу-порядочивающее действие на связываемую воду. Конечно, подвижность адсорбированных на гидрофильных поверхностях молекул воды, как это следует из анализа изменений энтропии при адсорбции [85] и данных ЯМР (см., например, [86]), намного ниже, чем в жидкой воде. Но приспособление адсорбционного водного слоя к топографии активных центров приводит к нарушению в нем целостности сетки межмолекулярных водородных связей в ИК-спектрах сорбированной воды полосы валентных колебаний слабо нагруженных ОН-групп воды существенно выше, чем в жидкой воде [66]. [c.35]

Последовательно применяя ряд растворителей, с поверхно сти адсорбента можно десорбировать отдельные группы комтюнентов масляных фракций. Адсорбируемость веществ из растворов обратно лропорциональна полярности растворителя [ 1]. Растворители в порядке убывания их десорбирующей способности можно расположить [2] в следующий элюотропный ряд, используемый при выборе растворителей для адсорбционной очистки нефтя1ных фракций и анализа нефтепродуктов [c.260]

В настоящее время системный подход еще не вполне оформился теоретически и недостаточно оснастился конструктивным аппаратом исследования. В связи с этим системный подход нельзя рассматривать как совокупность строго установленных правил, применение которых позволяет автоматически получить решения сложнейших проблем. Однако системный анализ существенно облегчает решение таких проблем, и на его основе можно осуществлять следующие этапы исследования проблемы оптимизации адсорбционных установок. [c.8]

Таким образом, дополнительный анализ зоны неопределенности позволяет в частном случае найти единичное решение задачи либо в более общем случае значительно уменьшить размеры зоны. Входящие в оставшуюся зону неопределенности совокупности параметров следует рассматривать как имеющие равную экономичность, так как существующие формальные приемы и методы не позволяют провести их дальнейшую дифференциацию. Следует особо подчеркнуть принципиальную невозможность в условиях неопределенности полностью формализовать процесс оптимального проектирования адсорбционных установок в результате решения задачи получаются совокупности равноэкономичных вариантов. Из этого вытекает необходимость привлечения для принятия окончательного решения в зоне равной экономичности дополнительных, не учтенных при оптимизации адсорбционной установки технико-экономических факторов (расход дефицитных материалов, изменение производительности труда, надежность оборудования и т, п.). Окончательный выбор реализуемой совокупности параметров [64] из числа найденных равноэкономичных осуществляется с учетом этих факторов и опыта специалистов. Тем самым исключается возможность принятия существенно неоптимальных решений. [c.166]

При анализе адсорбенто] определяют следующие их показатели плотиость (кажущуюся, истинную, насыпную) адсорбционную способиость. Методы определения этих показателей, разра-ботаиш.ю во ВНИИ НП, приведены ниже. [c.236]

Если разность Р—Ж) положительна, то адсорбционно-сольватный слой формируется с наружной стороны ядра ССЕ, а если она отрицательна, то — с внутренней (поры, капилляры). Силы, действующие в ядре (С а—Р + Ж) и адсорбциоппо-сольватном слое (Р—Ж), обусловливают геометрические размеры составляющих ССЕ /" и /1. В момент равновесия сумма сил, действующих извне, равна Сммв. Из анализа формулы (11) вытекает следующее. [c.90]