Реакции, в которых защитный слой продукта не образуется

Однако примеры таких изменений режима встречаются и среди реакций, в которых образуется защитный слой твердого продукта. Наблюдения, выполненные Л. Дюфуром и Ф. Дюфуром (гл. 3, рис. 26), указывают на существование перехода от параболического режима окисления порошкообразного вольфрама к сигмоидному. Вместо того чтобы образовать, как в параболическом режиме, однородную пленку, окисел вольфрама, без сомнения, получается в виде отдельных монокристаллов игольчатой формы. [c.382]

Воздействие воды и растворов кислот на стеклянный электрод приводит к выщелачиванию связанных ионными силами основных компонентов стекла и к замене их ионами водорода. Продукты реакций переходят в раствор, и на поверхности стекла образуется слой гидролизованного кремнезема, предохраняющий стекло от дальнейшего разрушения. Таким образом, хранение стеклянного электрода в воде продлевает время его жизни [34]. Напротив, щелочные растворы разрушают кремнекислородную сетку стекла и не способствуют образованию защитного слоя. Многие исследователи изучали химическую устойчивость стеклянной мембраны, прослеживая выход щелочей из стекла либо с помощью титрования раствора, в котором находился электрод, либо измеряя величину pH в этом растворе. Той же цели служило и измерение возрастающей проводимости воды при хранении в ней электрода [34], а также интерферометрическое исследование поверхности стекла после воздействия на нее растворов [35]. Изучение показало, что происходит нормальное набухание поверхностных 274 [c.274]

Природа защитного слоя. В случае катодного ингибитора вещество, замедляющее процесс коррозии, обычно является видимым и его можно собрать и подвергнуть анализу. Совсем необязательно, чтобы оно состояло из одного соединения, так как часто начальный катодный продукт взаимодействует с анодным продуктом. Так, например, раствор сернокислого цинка образует не белую гидроокись цинка, а упомянутый выше осадок серого цвета. Аналогичным же образом сернокислый магний или бикарбонат кальция, несомненно, замедляет катодную реакцию в результате осаждения гидроокиси магния или карбоната кальция, которые, однако, вскоре превращаются в зеленые осадки, содержащие железо, позже они становятся светло-коричневыми (стр. 91). [c.130]

В этих процессах химически активная среда, в которой происходит шлифование, образует при взаимодействии с металлом твердые продукты реакции, покрывающие обрабатываемую поверхность тонким слоем и защищающие ее от дальнейшего химического разрушения. Защитный слой затем снимается инструментом и вновь возобновляется на обнаженной металлической поверхности под воздействием электролита. [c.10]

Высокотемпературная коррозия поверхностей нагрева парогенераторов с газовой стороны является процессом окисления металла в потоке продуктов сгорания под влиянием золы топлива. Реакция окисления начинается на поверхности раздела металл — внешняя среда. В процессе окисления на поверхности металла образуется слой окалины, который отделяет металл от золовых отложений и газовой среды. Интенсивность и развитие процесса коррозии со временем во многом,зависят от свойств образующихся продуктов окисления металла. Если в ходе коррозии на поверхности металла возникает плотный слой окалины, то за счет ее хороших защитных свойств процесс окисления является затухающим во времени. При образовании на поверхности металла пористой окалины и если возникающие продукты коррозии улетучиваются, ТО потери металла в зависимости от времени можно приближенно описать линейным законом. [c.11]

В каждую колонну загружают до 8 м катализатора, размещаемого в специальных контейнерах емкостью 1—1,15 м . Катализатор сформован в цилиндрики диаметром 9 мм и высотой 9 мм. Контейнеры загружают через верхний люк колонны, причем их обечайки, располагаясь друг под другом, с помощью уплотняющих приспособлений образуют защитную гильзу футеровки корпуса. Нижний контейнер покоится на опорной решетке. В каждом контейнере на его ложном днище находится слой катализатора в днище имеются отверстия диаметром 3—5 мм, через которые проходят продукты реакции, а на обечайке размещены щелевидные распределительные устройства для подачи холодного газа. Он поступает через верхнюю крышку колонны, предварительно пройдя по трубопроводам, вмонтированным в футеровку. Температура на разных уровнях колонны замеряется многоточечной термопарой, размещенной по центру колонны в специальной гильзе. Температура на выходе из блока на 50—70 °С выше, чем на входе. [c.213]

ОКИСЛЕНИЕ — химическая реакция, при которой происходит потеря электронов атомом окисляющегося вещества и передача их атому вещества-окислителя с образованием ионной или ковалентной связи между этими атомами. Особое практическое значение. имеет О. твердого вещества (папр., металла) в виде монолитного тела кислородом из окружающей среды. Если продукты О. представляют собой твердые нелетучие вещества, они отлагаются на внепшей поверхности тела, образуя при повышенной т-ре окалину, а при достаточно низкой т-ре — лишь тонкую, т. п. защитную, первичную пленку. На металле, образующем несколько окислов различного состава, окалина состоит из слоев однофазных окислов, степень окисленности к-рых последовательно возрастает от внутренней границы металл — окалина к наружной поверхности окалина — газ. По [c.101]

Если теперь взять чистую поверхность железа и погрузить ее в фосфорную кислоту, предварительно насыщенную либо трифосфатом цинка, либо трифосфатом марганца, то разрушение железа будет приводить к образованию не только фосфата железа в качестве анодного продукта, но и к выпадению твердых фосфатов цинка или марганца благодаря повышению pH в результате реакции это будет иметь место как в том случае, когда катодная реакция протекает с выделением водорода (поглощение Н" ионов), так и при восстановлении кислорода или других окислителей (образование ОН" ионов), поскольку обе реакции приводят к увеличению значения pH. Неудивительно, что фосфаты железа приобретают структурную связь с железом, из которого они образовались, и что фосфаты цинка и марганца воспроизводят кристаллическую структуру фосфата железа. Если существует благоприятная кристаллографическая связь между тремя главными фазами (железо, фосфат железа, фосфат цинка или марганца), то прекрасная адгезия и защитные свойства пленки могут быть легко объяснены. Нельзя утверждать, что кристаллография фосфатирования достаточно хорошо понятна, но нельзя отрицать и того, что исключительные свойства фосфатных слоев, полученных в благоприятных условиях, несомненно, связаны с кристаллической структурой. Фотографии, опубликованные Холденом, показывают, что травление стали непосредственно перед фосфатированием может совершенно изменить размеры фосфатных кристаллов, составляющих покрытие, это очень существенно. [c.517]

Наконец, к параболическому закону приводит предположение об образовании однородного защитного слоя продукта реакции, в котором скорость диффузии одного или обоих реагирующих веществ должна быть ограничена, что в конечном итоге и определяет скорость всего процесса окисления [138]. Так, в частности, установлено, что при взаимодействии серебра с жидкой серой серебро диффундирует через образующийся слой сульфида серебра, и поэтому реакция, вероятней всего, протекает на границе АдгЗ—5, а не Ag—Ag2S 1[139]. Обычно при параболическом законе наблюдается экспоненциальная зависимость константы скорости, 1 от температуры, что связывают с диффузионным характером процесса. Гомес [140], однако, подчеркивает, что в подавляющем большинстве случаев величины энергии активации, рассчитанные из температурной зависимости, лишены смысла. [c.241]

Этот метод основан на том, что очень чистый ТЬОг восстанавливают перегнанным кальцием в присутствии водоотнимающего средства (предварительно прокаленного при 450 °С СаС1г). Хлорид кальция при температуре реакции плавится, поэтому процесс протекает в жидкой фазе. Образующийся тяжелый металлический торий легко оседает на дно сосуда и находится там под защитным слоем расплава. Для работы используют либо стальной реактор с завинчивающейся конической крышкой [4], либо сосуд, изготовленный из стальной трубки с помощью сварки. Шихту, состоящую из 4 ч. (по массе) ТЬОг, 4 ч. СаС1г и 3 ч. измельченного кальция, тщательно перемешивают в закрытой колбе и быстро переносят в реактор, который тотчас же закрывают. Затем сосуд нагревают до 950 °С в течение 1 ч. После охлаждения его открывают и продукт реакции, измельченный до размера горошины, постепенно вносят в воду ( 2 л для навески 40 г ThOa) при сильном перемешивании, чтобы не происходило местного перегрева. Когда весь избыточный кальций прореагирует с водой (об этом судят по прекращению выделения газа), дают раствору [c.1221]

Высокая скорость диффузии газов через жидкую оксидную пленку приводит к низкой стойкости молибдена к окислению. При Г < 450 °С окисление молибдена описывается уравнением параболы. Основной продукт окисления — МоОз- При 450. .. 700 °С изотермы окисления описываются уравнением (19). Реакция окисления локализована на границе оксид—металл . При Т <з 650 °С и субатмосферных давлениях образуется двуслойная окалина, внутренний защитный слой которой МоОа или Мо Оц, а наружный — М0О3. Кинетика процесса описывается уравнением (21) аналогично окисЛению вольфрама (см. выше). [c.411]

Согласно исследованию Майерхофера, Бохунека и Хоха [111], частички древесины быстро реагируют с поверхности, но одновременно с реакцией они уплотняются, образуя на поверхности защитный слой, затрудняющий проникновение фтористого водорода внутрь частичек. Воздух, содержащийся в клетках древесины, также является препятствием для проникновения газообразного фтористого водорода, и поэтому необходимо применять вакуум. Применение уменьшенного давления содействует также удалению последних следов влаги из древесины, которая еще теплой попадает в реакционный сосуд непосредственно из сушильной печи. Процесс в газовой фазе требует очень небольших количеств фтористого водорода однако если кислоты зять меньше определенного минимального количества, то для полного расщепления необходима дополнительная обработка разбавленным раствором минеральной кислоты. Обработка 500 г древесины 360 г 96-процентного фтористого водорода дает 250 г растворимого в воде продукта, имеющего 19,3% восстановительной способности глюкозы. Если взять 50 г фтористого водорода, то получающийся продукт реакции требует обработки разбавленными кислотами, выход сахаристых веществ достигает только 200 г. Таким образом, в данном случае выходы получаются меньше, чем в жидкофазном процессе, предложенном Фреденхагеном. То обстоятельство, что жидкофазный процесс требует больше фтористого водорода, не является существенным недостатком, так как фтористый водород почти количественно регенерируется. [c.66]

В качестве противоутомителей используют продукт 4010МА, сантофлекс и некоторые другие. Эти же вещества достаточно эффективны в качестве защитных агентов против одного из наиболее разрушительных видов старения—озонного растрескивания. Защитное действие антиозонантов, как предполагают, связано с тем, что они легче реагируют с озоном, чем полимер. Взаимодействие антиозонантов с озоном протекает на поверхности резин, причем продукты реакции образуют защитный слой, закрывающий доступ озона к поверхности резины. Хорошо защищают от озонного растрескивания изделий, не подвергающихся многократным деформациям, так называемые физические противостарители, к которым относятся парафин и различные воски. Такие вещества вводят в резиновые смеси в количествах, превышающих их растворимость в каучуке, вследствие чего они мигрируют на поверхность изделий, образуя на ней защитный слой. Часто поверхность изделий, подвергающихся интенсивному воздействию озона, дополнительно покрывают слоем воска, наносимым из раствора или расплава (подвергают воскованию ). Иногда такую защиту сочетают со светозащитной, для чего воски окрашивают в желтый (или зеленый) цвет органическими красителями. [c.51]

Хром и алюминий обычно рассматриваются как присадки, придающие стали защитные свойства своих окислов (см. стр. 64). Медь, по мнению Коп-сона, влияет на коррозионные свойства стали благодаря созданию более защитных слоев ржавчины, в которой сера находится в мало растворимом соединении в виде основной сернокислой меди, возможно похожей на защитную патину на меди продукты коррозии на нелегированной стали по мнению Копсона содержат легко растворимые сульфаты, которые легко вымываются дождем. Однако имеющиеся на сегодняшний день наблюдения не дают основания утверждать, что роль меди сводится к осаждению сероводорода, образующегося при восстановлении двуокиси серы, присутствующей в конденсационной влаге не будучи удаленным остающийся сероводород может ускорять анодную реакцию (стр. 223). [c.465]

СКИЙ слой отгоняют ОТ места, где находится хром, и таким образом освобождают место для осаждения новых порций вещества. Благодаря этому почти все количество взятого иода вступает в реакцию и одновременно осуществляется повторная сублимация продукта, который получают в виде хорошо образованных крупных кристаллов. Продолжительность процесса составляет 8—14 дней после этого при исходном количестве хрома 4—5 г некоторое количество непрореагировавшего металла все еще остается на дне лодочки, поскольку отгонка ris сильно замедляется из-за образования жидкой (защитной) фазы на поверхности металла. [c.1593]

Стадии электродного процесса. Электродный процесс протекает через целый ряд последовательных стадий. С большим упрощением в качестве важнейших стадий можно считать а) собственно электрохимические стадии — процессы переноса заряда через двойной слой с образованием новых частиц (например, Н++е=Надс) б) транспортные стадии, связанные с подводом реагента к поверхности и отводом продуктов Коррозии от нее. Первичный продукт коррозии, реагируя с компонентами среды, может превращаться во вторичный продукт коррозии, который либо растворим и может быть агрессивным (например, при гидролизе Ре +-ЬН20=Ре0Н+- -Н+ агрессивность среды возрастает за счет подкисления), либо образует осадки (Ре +- -20Н-=Ре(0Н)2), в том числе с защитными свойствами (Ре(0Н)2)=Ре0+Н20). Особенно характерно образование защитных осадков при коррозии свинца (РЬ804, 2РЬ-СОз РЬ ОН)г и др.). Часто скорость реакции определяется одной стадией, которую называют замедленной, или лимитирующей. Если замедлена электрохимическая реакция, то кинетику называют истинной, если транспортная стадия — то транспортной, или диффузионной. Случаи, когда скорость реакции зависит и от электрохимической, и от транспортной стадии, относят к смешанной кинетике, характерной, в частности для сталей в потоках хорошо аэрированных нейтральных водных растворов. [c.24]

Характерной особендостью процесса химической коррозии, Е отличие от электрохимического механизма (см. ниже), является то обстоятельство, что продукты коррозионной реакции образуются непосредственно на тех участках поверхности, которые вступают в реакцию. Дальнейший рост пленки при таком механизме коррозии уже будет зависеть от возможности проникновения через эту защитную пленку коррозионной среды. В одних случаях (например, при взаимодействии поверхности серебра или меди с растворами иода, или при окислении железа при повышенных температурах) пленки могут расти до заметных толщин, в других они могут быть чрезвычайно тонкими, порядка нескольких молекулярных слоев. [c.40]

Металл-пигментированные краски на основе цементоподобных связующих веществ. Цементирующие краски были получены в начале 40-х годов в лаборатории автора. Хорошо известно, что пастообразная смесь окиси цинка с раствором 2пС12 или паста окиси магния с раствором хлористого магния обладают цементирующими свойствами любая смесь, отформованная в желаемую форму, осаждается в виде твердой массы, содержащей основный хлорид. Цинковый цемент использовался в первое время в зубоврачебной практике, а магниевый цемент предпочитался для настила полов в домах до тех пор, пока не было открыто, что стальные трубы под его действием подвергаются коррозии. Если, вместо окиси цинка смешать порошок металлического цинка в пасту с раствором хлористого магния, коррозия цинка приводит к образованию Mg (ОН) 2, как катодного продукта, который затем взаимодействует с хлористым магнием, образуя цементирующий основный хлорид магния или же он может взаимодействовать с хлористым цинком, образующимся в результате анодной реакции, давая цементирующий основный хлорид цинка. В любом случае, принимая, что металлический цинк присутствует в избытке вначале, мы будем иметь массу частичек металлического цинка в контакте друг с другом, которые создают цементирующую матрицу. Вместо хлорида магния используется раствор хлорида бария действительно, различные хлориды вызывают аналогичное действие образование цементирующих соединений для ряда случаев исследовано Майном и Сорнхилом. Массы, содержащие металлический цинк, соответствующую соль (хлорид или в некоторых случаях хлорат, который быстро восстанавливается) и избыток порошка железа, были разработаны автором в качестве защитных (быстро оседающих) металлических составов, которые, когда они твердые, обладают металлическими свойствами (некоторые были магнитными). Вскоре было открыто, что основным практическим значением таких реакций является получение краски, которая в сухом состоянии будет содержать частички металлического цинка в контакте друг с другом. Было приготовлено несколько подобных красок, различных по составу и предназначенных для использования в различных условиях. Табл. 21 показывает состав трех лучших цементирующих красок. Первая была использована в условиях, когда желательно возможно большее содержание цинка, вторая— применяется в промышленных условиях, где желательно минимальное содержание цинка, последняя используется в Британском адмиралтействе, как это указывается на стр. 535, особенно в районах, где выпадают часто дожди и дуют ветры. Цементирующие краски по-существу являются лучшими красками они быстро осаждаются, давая слой, на котором могут быть нанесены другие покрытия. Цементирующий слой становится твердым и хорошо прилипает к поверхности металла. Однако он чрезвычайно порист и защита [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология