Строение и свойства ароматических полиэфиров

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРОВ [c.299]

Физические свойства полиэфиров зависят от строения углеводородных радикалов гликолей и дикарбоновых кислот. Если радикалы ароматические, полиэфир имеет жесткую структуру и пригоден для получения стекол и волокон. Если радикалы [c.180]

Изучение взаимосвязи между строением и свойствами в ряду гетероцепных сложных полиэфиров привело к представлению, что наиболее интересных свойств, и в частности повышенных термических характеристик, можно ожидать от полимеров на основе ароматических исходных компонентов. Так, был осуществлен синтез ряда полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и алифатических гликолей, из которых несомненный практический интерес представили полиэтилен- и полибутилентерефталаты. Ароматический цикл может быть введен в полиэфирную цепь и за счет диолового компонента. [c.155]

Полиарилаты, представляющие собой сложные гетероцепные полиэфиры двухатомных фенолов, являются еще сравнительно новым, но чрезвычайно перспективным классом полимеров. Составленные во многих случаях из жестких макромолекул, насыщенных ароматическими ядрами, они имеют высокие температуры размягчения и в этом отношении часто намного превосходят традиционные, широко используемые полимеры. Высокие температуры размягчения полиарилатов позволяют применять их во многих областях техники, где требуется сочетание достаточно высокой прочности, хороших диэлектрических и других свойств при повышенных температурах. При сравнительно низких температурах полиарилаты также часто превосходят другие полимерные материалы, например, по способности работать длительное время в условиях воздействия значительных механических напряжений. Объясняется это тем, что релаксация напряжения в них, хотя и выражена довольно ярко, как вообще у всех полимеров, все же проявляется в меньшей степени в силу специфики строения элементов структуры, образованной жесткими макромолекулами. [c.5]

Свойства полученных полиэфиров зависят от исходных кислот и гли-колей. Алифатические кислоты по сравнению с ароматическими дают низ-коплавкие полиэфиры. Полиэфиры разветвленного строения по сравнению с полиэфирами линейной структуры размягчаются при более низкой температуре, более мягки и пластичны. Так, например, полиэфир этиленгликоля и адипиновой кислоты плавится при 50° С, кристаллический поли-этиленгликольтерефталат плавится при 230° С, тогда как полиэтиленгли-кольортофталат плавится при 78° С. Это уже аморфный, стекловидный продукт. [c.137]

Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диарил аминозамещенные — обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфиры растворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Ароматические полиэфиры растворимы в фенолах, пиридине [3871, триэтаноламине [402. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. Батцер [381] рассмотрел вопрос о связи числа вязкости ряда полиэфиров с формой макромолекулы в растворе. Для полиэфиров янтарной и пимелиновой кислот с гександиолом зависимость числа вязкости от концентрации линейна [382]. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. Батцер предложил величину отклонения от линейной зависимости применять как меру оценки степени разветвленности макромолекулы. Влияние на температуру плавления и кристалличность полиэфиров боковых заместителей было рассмотрено Доком и Кемпбеллом [384]. [c.24]

В табл. 63 показана химическая стойкость пленок на основе СКУ-ПФЛ. По сравнению с покрытиями на основе каучуков карбоцепного строения стойкость у полиэфир-уретановых покрытий невысока, однако она вьше, чем у тиоколовых покрытий, не говоря уже о покрытиях, получаемых из низкомолекулярных силоксанов. Пленки из СКУ-ПФЛ достаточно хорошо выдерживают действие разбавленных минеральных кислот, не обладающих окислительным действием. Они вполне стойки в водных растворах минеральных солей. По отношению к воде пленки ведут себя подобно пленкам из других синтетических каучуков, а именно в дистиллированной воде набухают несколько сильнее, чем в морской или в растворах солей, но в общем обладают невысоким набуханием в воде. Стойкость пленок ко многим видам минеральных масел вполне удовлетворительная. Контакт пленок с бензином, свободным от примесей ароматических соединений, не вызывает чрезмерного падения прочности. О поведении пленок в других органических растворителях можно судить по данным табл. 64. Одним из самых агрессивных растворителей по отношению к отвержденным полиэс )ир-урета-новым пленкам является диметилформамид, который может быть использован в смывках для снятия старых покрытий или применен при их ремонте, как этого требуют правила, приведенные в табл. 61. Результаты лабораторных испытаний антикоррозионных свойств покрытий на основе СКУ-ПФЛ, нанесенных на сталь СтЗ, загрунтованную фосфатирующими грунтами ВЛ-02-(-ВЛ-023, представлены в табл. 65. При использовании эпоксидного грунта Б-ЭП-0126 свойства более высокие. [c.153]

Теперь сравним свойства ароматического полйамида и ароматического полиэфира — полиарилата, имеющих одинаковое химическое строение остатков диамина и бисфенола [c.140]

Применение в качестве исходного компонента для процесса гетерополиконденсации дикарбоновой ароматической кислоты, имеющей симметричное строение, — обязательное условие получения высокоплавкого полимера, способного образовывать прочные нити. Данные о влиянии положения карбоксильных групп в молекуле ароматической дикарбоновой кислоты на свойства получаемых полиэфиров при поликонденсации с этиленгликолем [4] приводятся ниже [c.119]

В полиуретановых материалах, выпускаемых промышленностью, в качестве гидроксилсодержащих веществ применяют полиэфиры, а в качестве изоцианатных отвердителей — ароматические изоцианаты [2,4 = толуи-лендиизоцианат — продукт 102-Т (ТУ 6-03-351—72). В зависимости от строения полиэфиров покрытия. получают с различными физико-механическими и химическими свойствами. На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферостойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [c.54]

Температура размягчения полиэфиров зависит от строения исходных веществ. Ароматические компоненты — ароматические кислоты и фенолы дают более термостойкие полиэфиры, называемые полиарилата-ми ( см. стр. 104). Алифатические компоненты обусловливают (большую эластичность. Сочетание ароматического компонента с алифатическим позволяет получить достаточно термостойкий и в то же время эластичный полимер. Такое удачное сочетание свойств можно наблюдать на лавсане — полиэтил ентерефталате. [c.81]

Для иллюстрации зависимости свойств эластомера от молекулярного веса полиэфира был взят полиэтиленадипинат с различным молекулярным весом. В этих экспериментах количество 1,5-нафтилендиизоцианата изменяли таким образом, чтобы проследить изменение свойств полимера в зависимости от молекулярного веса полиэфира, количества уретановых, ароматических и мочевинных групп (табл. 75). Изменение молекулярного веса полиэфира, а также строения полиуретана оказало на начальные свойства эластомера небольшое влияние однако при хранении эластомеры на основе полиэфиров с большим молекулярным весом медленно закристаллизовывались. Эластомеры на основе полиэфиров с молекулярным весом 1385 имели наименьшую склонность к кристаллизации, но обладали сравнительно низкими прочностью на раздир и эластичностью. Поэтому для синтеза полиуретанов лучше применять полиэфиры с молекулярным весом порядка 2000. [c.343]

Физические овойства полиэфиров зависят от молекулярного веса и строения углеводородных радикалов исходных веществ. Если исхадные гликоли (или двухатомные фенолы) и дикарбо-новые кислоты содержат ароматические радикалы, образуется нолиэфир жесткой структуры, пригодный главным образом для получения теплостойких пластиков и волокон. При использовании исходных мономеров алифатического характера получается более эластичный полимер, причем его свойства будуг зависеть от ч исла углеродных атомов в алифатическом радикале. Чем длиннее алифатическая цепь радикала, тем выше температура нлавления полимера, при четном количестве углеродных атомов она сравнительно выше, чем при нечетном. Это можно наглядно проследить при проведении описанных ниже работ. [c.170]

Данные о влиянии состава и строения полиэфиров на Гр и другие физические свойства имеют существенное значение при разработке рецептур полиэфиров, которые в отвержденном состоянии должны обладать высокой деформируемостью, поскольку последняя обусловлена главным образом гибкостью исходных олигомеров. Величина Гр повышается при введении в состав полиэфиров остатков ароматических или алицнклических кислот или диолов, а также при наличии в реагентах полярных групп, например при частичной замене используемых при синтезе гликолей этанолами-ном или этилендиамнном [16, 17, 18, с. 248]. Аналогичный эффект достигается и при использовании полифункциональных соединений, например, глицерина или пентаэритрита. При этом образуются разветвленные макромолекулы и происходит частичное сшивание цепей. Перечисленные выше способы позволяют получать полиэфиры с Гр до 100°С и более [19]. Высокая Гр очень важна при использовании полиэфиров для радиотехнических лаков-флюсов. пленки на основе которых не должны иметь отлипа. Этот показатель имеет важное значение и для полиэфиров, применяемых в производстве стеклохолстов, поскольку эти полиэфиры должны длительное время храниться в порошкообразном виде без комкования или слипания. [c.56]

Свойства полимеров сильно зависят от спирта, использованного для изготовления эфира акриловой или метакриловой кислоты. С увеличением молекулярного веса алифатического спирта нормального строения, температура размягчения полимера и твердость покрытия снижаются, а эластичность возрастает. Так, например, на основе полиметилакрилата образуются мягкие покрытия, но без отлипа, а на основе полибутилакрилата — сохраняющие отлип при комнатной температуре. Аналогичные этим полиакрилатам полиметил- и полиэтилметакрилаты представляют собой твердые стеклообразные вещества, образующие хрупкие пленки, в то время как пленка полибутилметакрилата отличается мягкостью и эластичностью. Использование в качестве мономеров для изготовления полиакрилатов и полиметакрилатов, эфиров, полученных с применением спиртов изомерного строения, способствует повыщению температуры размягчения и твердости полимера. Так, например, поли-грет-бутилметакрилат по твердости превосходит даже полиметилметакрилат. Акрилаты и метакрилаты ароматических и гетероциклических спиртов образуют полимеры, более твердые и хрупкие, чем аналогичные им полиэфиры алифатических спиртов нормального строения. Так, например, полифенилметакрилат размягчается при температуре 120 °С, в то время как полигек-силметакрилат сохраняет мягкость даже при комнатной температуре. [c.261]

В настоящее время многие исследователи считают, что высокой термостойкостью обладают полимеры такого химического строения, которое обеспечивает высокую жесткость макромолекул и сильные межмолекулярные взаимодействия [4—8]. Не отрицая того, что эти факты оказывают значительное влияние на термостойкость, можно, однако, привести много экспериментальных фактов, противоречащих такому одностороннему представлению. Например, известная ограниченная стабильность к температурным воздействиям таких жестких полимеров, как целлюлоза и ее эфиры, поливиниловый спирт, поли-и-ксилилеп, полипептиды и др. С другой стороны, можно привести примеры того, как менее жесткие макромолекулы проявляют очень высокую термостабильность ароматические полиамиды и полиэфиры, многие полигетероарилены и др. Исходя из этого можно предположить, что природа термостабильности полимерных веществ связана не только со свойством жесткости макромолекулярных цепей. [c.434]

Поскольку исходные мономеры могут иметь различную функциональность и строение углеводородной части (ароматическое, непредельное и т, д.), известно много разновидностей полиэфиров, различающихся структурой макроцепи (линейные или разветвленные), наличием боковых заместителей, непредельностью, а также природой концевых функциональных групп (гидроксильные или карбоксильные). В связи с этим полиэфиры как пленкообразова-тели могут обладать различными свойствами быть термопластичными или термореактивными (в том числе и самоотверждающи-мися), растворимыми в органических растворителях или в воде, твердыми и жидкими, совмещаться с неполярными или сравнительно полярными олигомерами и полимерами и т. д. [c.185]

Строение ароматического компонента влияет на способность полимеров к кристаллизации очень сильно. В табл. 102 показано, как изменяется кристалличность полиэфиров этиленгликоля с ароматическими кислотами в зависимости от строения последних. Влияние стереохимии сказывается также и на свойствах полиэфиров цис- и транс-хълшта, как это видно в табл. 103. [c.303]