Условия осаждения катионов сероводородом

УСЛОВИЯ ОСАЖДЕНИЯ КАТИОНОВ СЕРОВОДОРОДОМ [c.170]

ОБОСНОВАНИЕ УСЛОВИЙ ОСАЖДЕНИЯ КАТИОНОВ РАЗЛИЧНЫХ ГРУПП СЕРОВОДОРОДОМ [c.262]

Условия осаждения катионов IV группы сероводородом [c.251]

Условия осаждения катионов IV группы сероводородом, а) В 44 было показано, что осаждение катионов IV группы должно проводиться в кислой среде. Для подкисления раствора в данном случае наиболее пригодна НС1. Действительно, HNO,, могла бы окислять H S до серы, с [c.165]

Присутствие некоторых анионов в растворе мешает нормальному ходу анализа катионов. Например, анионы, являющиеся сильными окислителями, взаимодействуют с сероводородом, окисляя его до элементарной серы, до тех пор, пока они полностью с ним не прореагируют. Анионы слабых кислот реагируют с ионами Н, снижая кислотность раствора, что изменяет условия, необходимые для осаждения сульфидов сероводородом, так как оптимальная кислотность должна соответствовать 0,3—0,4 н. кислоте. [c.270]

В качестве примера, иллюстрирующего сказанное, напомним реакцию отделения иона от остальных катионов П1 группы осаждением его сероводородом. Опыт показывает, что 2п5 нацело осаждается уже при pH 2, тогда как Со5, N 5 и другие сульфиды катионов И1 группы при этих условиях не осаждаются. Поэтому, если, предварительно нейтрализовав раствор, прибавить к нему достаточное количество буферной смеси, имеющей pH 2, а затем пропускать Н З, то ион будет нацело осажден, несмотря [c.291]

Таким образом, условия осаждения сульфидов IV аналитической группы катионов тиоацетамидом почти ничем не отличаются от условий осаждения сероводородом, т. е. осаждение ведется из кислой среды при pH 0,5 (0,3 н. раствор по соляной кислоте) при нагревании до 80—90°С, После отделения сульфидов IV аналитической группы раствор нейтрализуют аммиаком до pH 9, причем осаждаются сульфиды и гидроокиси катионов III аналитической группы (также при нагревании до 80—90 °С). Обработка сульфидов катионов IV [c.460]

Рассмотрим условия осаждения двухзарядных катионов сероводородом в кислой среде. Пусть кислотность среды равна 0,3 н. Тогда имеем [c.90]

Рассмотрим несколько подробнее условия, при которых должно проводиться осаждение катионов 4-й и 5-й групп сероводородом. Как было показано на стр. 91, осаждение следует вести из растворов, имеющих pH 0,5. При этом достигается наилучшее отделение катионов 1, 2 и 3-й групп от катионов группы сероводорода. При данных условиях происходит наиболее полное и быстрое осаждение сульфида трехвалентного мышьяка, так как равновесие [c.157]

Сульфиды третьей группы катионов, особенно NiS, легко образуют коллоидные растворы чтобы избежать этого, осаждение катионов третьей группы ведут при нагревании раствора в присутствии коагулятора — хлористого аммония, свежеприготовленным сернистым аммонием. Осаждение целесообразно начать сероводородом из раствора, имеющего pH от 4 до 5. В этих условиях в первую очередь выпадают в осадок цинк, кобальт и никель. Затем раствор нейтрализуется гидроокисью аммония, и осаждение продолжается в условиях аммиачного буфера (при pH 8 — 9). Сернистый аммоний добавляется небольшими порциями до полноты осаждения всех катионов третьей группы. Нужно избегать разбавления исследуемого раствора водой. Такие условия осаждения способствуют тому, что образующиеся коллоиды коагулируют и выпадают в осадок. Для предотвращения пептизации осадка промывание ведут не дистиллированной водой, а разбавленным раствором хлористого аммония. [c.373]

Установлено, например, что полное осаждение иона d "" сероводородом достигается при рН 0,36, а начинается оно уже при pH 5. Поскольку сульфид кадмия наиболее растворим из сульфидов катионов 4-й группы, то очевидно, что при этих условиях осаждаются и все остальные катионы этой группы. Обычно их осаждают сероводородом при pH 0,5, что соответствует концентрации водородных ионов 0,3 г-ион л. Практически осаждение катионов 4-й группы ведут в присутствии 0,3 н. соляной кислоты. [c.160]

Сероводород из нейтральных или слабокислых растворов осаждает сульфид кадмия, окраска которого в зависимости от условий осаждения изменяется от светло-желтой до коричневой. При нагревании этот осадок растворяется в разбавленных минеральных кислотах. Реакции мешает присутствие катионов, осаждаемых сероводородом с образованием окрашенных сульфидов. [c.28]

При осаждении катионов третьей группы присутствие хлорида аммония необходимо не только для того, чтобы удержать ионы магния в растворе, но и для уменьшения растворимости А1(0Н)з и Сг(ОН)з (они вследствие амфотерности частично растворяются в НН ОН), а также для коагуляции сульфидов и гидроокисей катионов этой группы. Так как для успешного фильтрования или центрифугирования имеет большое значение характер осадка, необходимо осаждать катионы третьей группы в строго определенных условиях. Чтобы получить хорошо фильтрующийся осадок сульфида, применяют один из следующих приемов а) пропускают сероводород в кислый раствор с последующим подщелачиванием раствора аммиаком б) пропускают сероводород в щелочной раствор в) осаждают сульфидом аммония. Во всех случаях следует избегать избытка аммиака, так как в его присутствии осадок проходит через фильтр. [c.112]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить мышьяк от олова и сурьмы. При pH, равном 5 или б, никель (в виде сульфида) отделяется от марганца и т. д. В ряде случаев для отделения катионов в виде сульфидов связывают некоторые катионы в комплексные соединения. Соответствующие примеры описаны в 23. [c.93]

Посторонние катионы, образующие осадки в тех же условиях с сульфид-ионами, должны быть предварительно удалены. Катионы, не осаждаемые сероводородом в кислой среде, не мешают реакции, но в этом случае нельзя вести осаждение при pH > 7. [c.258]

Разделение катионов при качественном анализе. Одним из методов систематического качественного анализа на катионы металлов в лабораторных условиях давно является метод с применением сероводорода. Прежде всего предполагающиеся в смеси катионы делят на 6 групп (табл. 5.12), а затем для выяснения присутствия ионов каждой группы исследуют реакции осаждения и окрашивания. Если в процессе разделения при добавлении к водному раствору образца реактива I образуется осадок, его отфильтровывают и исследуют образование осадка при добавлении к отфильтрованному раствору реактива III. Таким образом, разделение проводят, последовательно используя разные реактивы. Основным реактивом для разделения катионов служит сероводород, для которого в водном растворе характерно следующее равновесие (р/( = 7,02, p/(2 = 14,00, 20 °С). [c.299]

Много нового было получено при изучении условий разделения металлов при помощи сероводорода. Работа производилась одновременно с несколькими мечеными катионами, активность которых была известна. После осаждения сероводородом определяли сте- [c.224]

Из результатов систематического хода анализа катионов можно также сделать некоторые заключения о возможном присутствии ряда анионов. Например, если в растворе найдены ионы Ag , а раствор слегка кислый и прозрачный, то, несомненно, отсутствуют анионы С -, Вг -, Л -, СЫЗ -, СЫ -, [Ре(СМ) в]з , [Ре (СМв) ] - и другие, дающие в этих условиях осадок серебряных солей. Если при осаждении сероводородом цвет раствора изменяется из желтооранжевого в зеленый, то в растворе присутствуют СгО - или СггО если цвет раствора меняется из фиолетового в бесцветный, то присутствуют ионы МпО . Ионы Р0 , АзО -, АзО -, СгО могут быть открыты по ходу анализа катионов. [c.296]

Другим примером может служить катион Zn++, который по своему положению в периодической системе должен был бы принадлежать не к III, а к IV аналитической группе. Действительно, в отличие от всех других катионов III группы, он способен осаждаться сероводородом из умеренно кислых растворов, подобно катионам IV и V групп. Если бы осаждение последних велось при концентрации ионов водорода г= 0,01 М, то катион Zn++ попал бы не в III, а в IV аналитическую группу. Так как в практических условиях это осаждение ведется из более сильнокислого раствора [Н+] я 0,3 Ai , то Zn+ остается в растворе вместе с III группой. Можно было бы привести еще ряд подобных примеров. [c.28]

Осаждение III группы катионов (см. 39) можно вести либо сероводородом, либо сульфидом аммония (NH4)2S, являющимся ее групповым реагентом. Как и всегда при осаждении солей слабых кислот, одним из важнейших условий является величина pH раствора. При осаждении сероводородом вычисления показывают, что для достаточно полного осаждения всех катионов III группы необходимо создать в растворе рН 7,2 (стр. 196). Так как растворы солей катионов III группы имеют рН<7 и, кроме того, ионы Н накапливаются в результате реакции, например [c.280]

При большей кислотности раствора, т. е. при pH < 1,5, ион Zn2+ или совсем не осаждается сероводородом или же осаждается частично. Если кислотность раствора не превышает 0,1 моль л, то прибавлением ацетатной буферной смеси можно удержать значение pH раствора в пределах от 2,7 до 4,7 и, таким образом, достичь полного осаждения сульфида цинка. Но в этих условиях одновременно могут частично осаждаться ионы Со , N12+ и Fe2+ (стр. 230). Для отделения ионов Zn - - от остальных катионов третьей группы осаждение сероводородом ведут в присутствии формиатной буферной смеси при pH 2. [c.286]

Условия осаждения катионов IV группы сероводородом, а) Как указывалось з 39, осаждение катионов IV группы необходиг ю вести в кислой среде, иначе будет превзойдено произведение растворимости сульфида цинка (nPzns=l,2-10 23) и ZnS выпадет в осадок. Но нельзя подкислять раствор и слишком сильно, так как при этом не будет достигнута полнота осаждения dS (nP ds=3,6 IQ-- ). Иногда ионы d++ могут даже полностью остаться в растворе. Наиболее подходящая концентрация ионов Н+ при осаждении катионов IV группы сероводородом—около 0,3 г-ион л. [c.371]

Как это было расомотрено выше, большинство средних солей фосфорной, кремневой, борной и фтористоводородной кислот (исключение — солн, образованные катионами 1-й группы) не растворимо 1в воде и щелочах, но растворимо в сильных кислотах (соли кремневой кислоты разлагаются при этом с выделением свободной НгЗЮз). Отсюда следует, что проводящееся в сильно кислой среде осаждение катионов сероводородом каким-либо осложнением, связанным с присутствием в растворе указанных анионов, не сопровождается . Наоборот, подщелачивание гидратом окиси аммония фильтрата по отделении группы сероводорода создает условия, способствующие образованию нерастворимого осадка всех катионов, кроме К, Na и NH4. Состав его зависит [c.181]

Не менее важен вопрос о том, как будет протекать процесс осаждения в зависимости от условий, например, в зависимости от среды раствора. И этот вопрос решается на основании ПР. Часто приходится сталкиваться с расчетами, связанными с осаждением катионов сероводородом. Об тчно встречаются задачи следующих типов [c.55]

Нередко оказывается, что методики, считавшиеся строго количественными, на самом деле отягощены существенными погрешностями. Ценные сведения были получены при изучении условий разделения ионов металлов при помощи сероводорода. Было показано, что все металлы третьей аналитической группы (т. е. образующие при действии сульфида аммония растворимые в кислотах сульфиды) в большей или меньшей степени соосаждаются с сульфидами группы сероводорода при их выделении из 0,3 н. H L Например, кобальт особенно сильно (до 17%) увлекается осадком SnS2, причем степень захвата зависит от количества кобальта в растворе, а также от концентрации кислоты, скорости пропускания сероводорода, продолжительности контакта раствора с осадком, температуры осаждения и др. Проведенное исследование позволило найти условия количественного осаждения катионов. [c.209]

Прежде всего необходамв убедиться, присутствуют ли катионы II группы в фильтрате от I груш1ы. Для этого к нескольким с фильтрата приливают сероводородной воды. В случае образования осадка весь фильтрат насыщают сероводородом, соблюдая те правила, которые указаны в настоящем руководстве (стр. 200). Нужно при этом заметить, что для полноты осаждения сульфидов весьма важную роль играет количество кислоты в растворе, которое не должно значительно переходить за определенные пределы максимума и минимума ее. В то время как для мышьяка большая кoнцeнfpaция соляной кислоты является фактором, благоприятствующим его осаждению, она служит тормозом осаждению сероводородом других катионов II группы, и они могут полностью или частью перейти в П1 группу. Слишком же малая концентрация соляной кислоты сопряжена с неполной осаждаемостью мышьяка и частичным осаждением цинка вместе со II группой. Поэтому наиболее благоприятными условиями для осаждения катионов [c.295]

III группы, ZnS растворим в сильных кислотах, а между тем такая кислота образуется при реакции. Следовательно, осаждение Zn+ сероводородом не может быть полным. Если, однако, к раствору добавить СНзСООЫа, то сильная кислота будет заменена слабой (уксусной), в которой ZnS нерастворим, и осаждение иона Zn+ станет практически полным. Но действие H2S в присутствии СНзСООЫа нельзя использовать для отделения Zn от других катионов III группы или его обнаружения в присутствий последних, так как в этих условиях осаждается не только ZnS, но также oS и NiS. Если же вести осаждение Zn+ сероводородом в присутствии формиатного буфера , т. е. смеси муравьиной кисг лоты НСООН с ее аммонийной или натриевой солью (формиатом), то в растворе создается такой pH (равный 2), при котором oS и NiS (почти) не осаждаются, тогда как ZnS осаждается полностью ( 41). [c.216]

Ионы С1 , Вг и, 1 , присутствуя в большой концентрации, образуют комплексные ионы с d, Sn и РЬ, что мешает или делает неполным осаждение соответствующих сульфидов этих катионов сероводородом. Если J- и Вг присутствуют в больших количествах, то они частично окисляются окислителями, прибавляемыми при анализе, например HNO3, или присутствующими в растворе, например Fe++ . Галогены, освобождающиеся прн этих условиях, могут образовать взрывчатые соединения с азотом при последующем прибавлении избытка NH3. Кроме того, J- мешает обнаружить К" " реакцией с Маз[Со(ЫОг)в]. [c.355]

Образование малорастворимого сульфида цинка. Как уже отмечалось в начале главы, достаточно полное осаждение сульфида цинка происходит из растворов с рН 2 при пропускании через них сероводорода. В этих условиях можно обнаружить ионы Zn " " в присутствии других катионов III аналитической группы, поскольку ZnS обладает наименьшей величиной произведения растворимости. Другие же сульфиды, в том числе и свежеосажденные сульфиды кобальта и никеля, имеют значительно ббльщие значения произведений растворимости и в этих условиях не осаждаются. Для поддержания величины рНя 2 лучше всего пользоватьсй фор-миатной буферной смесью (0,1 моль/л НСООН и 5-10" моль/л H OONa). [c.267]

Вследствие восстанавливающей способности сероводорода при осаждении им катионов IV и V аналитических групп наблюдается превращение ионов различных окислителей, присутствующих в растворе, в ионы низшей валентности. Если окисление сероводорода при этом идет до элементарной серы, то она осаждается вместе с сульфидами катионов IV и V аналитических групп. ИоныМпОд, Сг04 ", СЮз , AsOi , Ре в этих условиях восстанавливаются до ионов Мп , Сг , СГ, АзОг , Ре , например [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология