Свободная энергия, энтропия, теплосодержание

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Свободная энергия, энтропия и теплосодержание набухших гелей [c.289]

Свободная энергия / , энтропия 5, теплосодержание / [c.33]

Следует отметить, что согласно требованиям термодинамики свободная энергия ДГ , теплосодержание ДЯ и энтропия Д5 . активации относятся к стандартным состояниям реагирующих веществ и активированного комплекса, хотя условный индекс — нуль в этих обозначениях и опущен. То стандартное состояние, которое выбирается для выражения термодинамических величин, конечно, должно быть применено и для выражения удельной скорости реакции. Если, как это часто употребляется в химической кинетике, концентрации выражены в молях на [c.24]

В последние годы некоторые советские исследователи уделяют внимание приближенным методам расчета термодинамических величин сераорганических соединений. Так, в работах П. Т. Маслова [4] и А. А. Введенского [5] приведены данные об энтропиях, теплоемкостях, функциях свободной энергии и теплосодержании 16 меркаптанов нормального строения (от Сб до Сзо). Авторами показано, что предложенные ими приближенные методы расчета термодинамических функций сераорганических молекул обеспечивают вполне приемлемую для практических целей точность вычисления. [c.301]

На практике определяют изменение парциальных свободной энергии, энтропии и теплосодержания низкомолекулярного компонента и по уравнению (VII, 2) вычисляют парциальные величины для полимера. [c.104]

Гиббс ввел понятие свободная энергия . (Необходимость введения этого понятия была обусловлена тем, что измерить изменение величины свободной энергии легче, чем измерить изменение энтропии.) Любая химическая реакция сопровождается изменением свободной энергии системы. Изменение теплосодержания строго соответствует уменьшению свободной энергии и увеличению энтропии. Поскольку обычно самопроизвольные реакции сопровождаются выделением теплоты, то теплосодержание системы при протекании таких реакций уменьшается. Однако в некоторых, хотя и считанных случаях изменение свободной энергии и энтропии бывает таким, что теплосодержание системы увеличивается, и тогда самопроизвольная реакция идет с поглощением энергии. [c.113]

Пример 1. Подсчитать изменение внутренней энергии AU, теплосодержания (энтальпии) Д/, энтропии AS и свободной энер- [c.162]

Вещество Состояние Изменение теплосодержания л/ (энтальпия Д Н ) Изменение свободной энергии Значение энтропии 5° [c.448]

Вещество Состояние Изменение теплосодержания Д/ (энтальпия ДН ) Изменение свободной энерги ДР" Значение энтропии, 5 [c.449]

Свободная энергия и энтропия идеального газа изменяются линейно в зависимости от логарифма давления. Теплосодержание и, следовательно, теплоемкость идеального газа от давления не зависят. При давлениях, не превышающих нескольких атмосфер, реальный газ можно в практических расчетах считать идеальным. [c.360]

Показателем того, что свойства вещества определены в стандартных условиях, служит написанный вверху небольшой нуль. Температуру, прп которой определяется свойство, принято писать внизу. Свободная энергия, теплосодержание и энтропия чистых веществ в стандартном состоянии при 298° К (25° С) соответственно обозначаются как 5°дз. [c.360]

В которых a.F и a(j—свободные энергии, AL—изменение внутренней энергии, что эквивалентно ЛЯ—изменению теплосодержания, aS— изменение энтропии. [c.156]

Интерес к определению тепловых эффектов реакции несколько снизился, когда было установлено, что движущей силой химического процесса является изменение не энтальпии АН, а свободной энергии системы АО. Последняя зависит не только от теплосодержания, но и от энтропии системы Д(3 = ДЯ-ГД5. [c.29]

Химическое сродство или движущая сила химической реакции определяется изменением свободной энергии системы, т. е. той части ее общего теплосодержания, которая может быть использована для совершения максимальной работы. Ее определяют при постоянных значениях Р к Т и называют энергией Гиббса, а в стандартных условиях (стр. 72) —стандартной энергией Гиббса , обозначая их соответственно символами АО и АО . Энергия Гиббса представляет собой сложную функцию, зависящую от изменения теплосодержания системы — АЯ нее энтропии. [c.83]

Зависимость между стандартной свободной энергией Гиббса (Д0°) реакции, изменением теплосодержания (ДЯ°) и энтропии (Д5°) определяется выражением [c.118]

ТЕПЛОСОДЕРЖАНИЕ, ЭНТРОПИЯ И СВОБОДНАЯ ЭНЕРГИЯ ТВЕРДЫХ ТЕЛ [c.242]

Живую систему в целом мы должны характеризовать только с точки зрения термодинамики открытых систем, но отдельные реакции можем изучать, пользуясь понятиями классической термодинамики. В этом случае из основных термодинамических констант Е - внутренняя энергия, Я - энтальпия, или теплосодержание, 5 - энтропия и 6 - свободная энергия) для биохимической термодинамики важнейшим является понятие изменения стандартной свободной энергии АС°, поскольку при постоянной температуре и постоянном давлении это понятие позволяет [c.73]

Это первый представитель алканов, который в отличие от других членов гомологического ряда имеет только одну связь С-Н, средняя энергия которой составляет 415,1 кДж/моль. По сравнению с другими углеводородами он имеет минимум свободной энергии (50,74 кДж/моль), минимальное значение энтальпии (теплосодержание, 74,78 кДж/моль) теплоемкости и энтропии, а также высокие значения критической температуры и давления, что приводит к высокой стойкости метана и способствует его повсеместному распространению. Он имеет наибольшую теплоту сгорания 497838 кДж/ моль. Физические свойства метана представлены в табл. 10. [c.25]

Самопроизвольный процесс адсорбции, идущий с увеличением теплосодержания системы, должен сопровождаться значительным выигрышем энтропии, чтобы обеспечить отрицательный знак свободной энергии при адсорбции. Этим в работе [77] была объяснена отрицательная теплота адсорбции. Увеличение энтропии может происходить потому, что адсорбция полимерной молекулы на поверхности приводит к переходу с поверхности в объем раствора большого числа молекул растворителя. Это должно давать больший выигрыш в энтропии в сравнении с ее уменьшением вследствие связывания и ограничения подвижности цепей полимера на поверхности. Вероятно, частичное увеличение энтропии при адсорбции может быть объяснено также менее плотной упаковкой макромолекул полимера на поверхностях по сравнению с упаковкой в объеме [ 181. [c.53]

Предварительно представлялось интересным провести термодинамический расчет реакции дегидратации кротилового спирта. Для кротилового спирта отсутствуют данные о свободной энергии, теплосодержании, энтропии, изменении теплоемкости от температуры. Поэтому мы ограничились приближенным расчетом по способу, основанному на аддитивности термодинамических функций для органических молекул. [c.259]

Тогда, согласно термодинамике, возможно найти изменения стандартных молярных свободных энергий, теплосодержания. и энтропии при адсорбционном вытеснении [89] [c.73]

Изменения температуры и давления. Изменение свободной энергии Гиббса AG при реакции, протекающей в элементе при постоянной температуре, может быть выражено через изменение теплосодержания АЯ и энтропии AS [c.18]

Эти различные изменения теплосодержания, наблюдаемые при образовании растворов и при изменениях концентрации, играют большую роль в характеристике растворов. Наряду с теплоемкостями и упругостями паров они дают прочную основу энергетике растворов. С их помощью можно вычислить и другие энергетические свойства изменения свободной энергии, изменения энтропии и т. д. [c.45]

Таким образом, мы считаем, что процесс растяжения и усадки вискозного шелка связан с ориентацией и дезориентацией цепей целлюлозы. В отличие от каучука, изменение свободной энергии системы происходит практически целиком за счет изменения энтропии [14], так как на целлюлозе не наблюдается явлений настоящей кристаллизации, связанных с изменением теплосодержания системы. Это подтверждается, например, тем, что плотности ориентированного и неориентированного шелка равны [4] изотермы сорбции паров воды ориентированным и дезориентированным шелком идут практически одинаково [15]. [c.27]

Если процесс протекает при постоянном давлении, то вместо АР следует пользоваться свободной энергией при постоянном давлении , АФ " = ==АЯ —ТА8 , глч АН —изменепие теплосодержания (теплота активации), а А8 —изменение энтропии системы в процессе активации (здесь и ниже р означает, что соответствующая величина измерена при постоянном давлении). При этом вместо (12.20) будем иметь [c.163]

Основной особенностью растворов полимеров является их неидеальность (отклонение от закона Рауля и Вант-Гоффа). Растворение полимера сопровождается изменением химического потенциала растворителя вследствие изменения свободной энергии компонентов раствора при их смешении. Изменение свободной энергии AF складывается из двух частей АЯ, определяющей изменение теплосодержания раствора (теплота смешения), и Д5, связанной с изменением энтропии системы (энтропия смешения) [c.306]

Суммы первых и вторых потенциалов ионизации меди и цинка равны соответственно 645 и 630 ккал моль, так что можно было бы ожидать, что оба металла будут примерно в равной степени электроположительными и реакционноспособными. Однако на самом деле цинк является гораздо более реакционноспособным металлом, чем медь, как и показывают окислительно-восстановительные потенциалы. Однако эти потенциалы относятся к реакциям M (aq) -Н Н2(газ) 7=1 М(тв) + 2Н (ая), где М = 2п или Си [(тв) означает твердый металл, а (ац) — гидратированный ион в растворе]. С другой стороны, потенциалы ионизации относятся к процессам, в которых участвуют газообразные атомы или ионы металлов. Поскольку в оба равновесия входит водород, можно ограничиться рассмотрением равновесия между каждым металлом и его ионами М(тв) + ац М (ая) -р 2з. Изменение свободной энергии при таком процессе зависит как от АЯ, так и от А5. Изменение энтропии для цинка и меди должно быть примерно одинаковым, так что достаточно рассмотреть только изменения теплосодержания. Его можно [c.199]

При растворении и смешении компонентов ПИНС с раство-рителямп также происходит изменение свободной энергии, энтальпии (теплосодержания) и энтропии системы. Для самопро-язвольного смещения компонентов справедливо следующее уравнение изменения энергии [c.60]

Используя спектроскопические данные, Коле и Эльверум [11] при помош,и статистического метода рассчитали теплоемкость, энтропию, свободную энергию и теплосодержание для монофторида брома в широком диапазоне температур. [c.111]

Нагараджан [42 —44], используя модель гармонического осциллятора и жесткого ротатора, рассчитал термодинамические свойства нентафторида иода для состояния идеального газа при атмосферном давлении теплосодержание, свободную энергию, энтропию и теплоемкость, значения которых приведены в табл. 77. [c.262]

При рассмотрении процесса прибавления одного моля жидкости к большому объему раствора или геля каучука прирост свободной энергии, энтропии и теплосодержания (функции Гиббса) обозначают через АО , пД5о и Д//о и называют их соответственно свободной [c.137]

Следует также учитывать, что мы можем определить на основании ifp по известной формуле lgKp= — ДСг/4,57Г только разницу в свободных энергиях двух стереоизомеров, а затем приближенно рассчитать лишь разницу в теплосодержаниях и энтропиях этих соединений, т. е. фактически речь идет об определении термодинамических параметров (изменения энтальпии и энтропии) реакции изомеризации одного углеводорода в другой. [c.25]

Для вычисления Х часто используют стандартные таблицы, имеющиеся в технических справочниках и руководствах по физической химии. В них обычно приведены теплоты образования (изменение теплосодержаний) др или АН, изобарноизотермические потенциалы образования Д2, изменения свободной энергии АР, и абсолютные энтропии 5 в стандартном состоянии, т. е. при температуре 25°С и давлении 1 атм. Если все величины в таблицах выражены в ккал/кгмоль, то [c.62]

Чтобы оценить справедливость гипотез, изложенных в разделах III—VII, нужно обратить серьезное внимание на экспериментальные методики, конструирование установок и вычисление термодинамических функций [249, 278]. Преимущества, которые дает использование постоянных ионных сред при изучении сложных равновесий, преобладают над недостатками этого способа. Чтобы получить точные данные об энтропиях и теплосодержаниях в случае систем, для которых имеются только данные о свободных энергиях, нужно произвести больше калориметрических исследований. В табл. 19 приведены значения изменений теплосодержания и энтропии при комплексообразованни для одной часто исследуемой системы. Помимо источников ошибок, рассмотренных в разделе И, [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология