Альдегиды и кетоны ацетали и кетали

Большое значение имеет реакция альдегидов и кетонов со спиртами, которая приводит к образованию ацеталей ш альдегидов и кеталей из кетонов. Промежуточными сое- [c.333]

Образование ацеталей и кеталей. Реакции образования важных функциональных производных альдегидов и кетонов — ацеталей и кеталей можно формально рассматривать как замещение атома кислорода оксосоединений на две алкоксильные группы, а сами продукты — как простые эфиры обычно не существующих 1,1-гликолей Rj С(0Н)2 [c.139]

Ацеталь (кеталь) из альдегида (кетона) [c.600]

У. К каким классам органических соединений относится продукт взаимодействия уротропина с 1) соляной кислотой, 2) этанолом в кислой среде а. Альдегид б. Кетон в. Ацеталь г. Кеталь д. Спирт первичный е. Спирт вторичный ж. Спирт третичный [c.141]

Ш. К каким классам органических соединений относится наркотин а. Амин б. Амид в. Простой эфир г. Сложный эфир д. Альдегид е, Кетон ж. Ацеталь з. Кеталь [c.297]

Ацеталь. г .1г-Диэфир обычно его получают ио реакции альдегида с 2 молями спирта ь присутствии 1 11слоты. Если вместо альдегида взять кетон, образуется кеталь, хотя его ТОД.-0 называют иногда ацеталем. [c.43]

Эти соединения являются также ацеталями или кеталями. Их получение возможно при нагревании альдегидов или кетонов с 1,2-диолами в бензоле в присутствии толуол-4-сульфокислоты как катализатора [c.558]

Ацеталь - геле-диэфир, продукт присоединения двух молекул спирта с альдегидом (в случае кетона в аналогичной реакции образуется кеталь). [c.193]

В противоположность описанным выше методам результаты иодометрического определения виниловых эфиров не зависят от присутствия в исследуемом веществе альдегидов, кетонов, ацеталей, кеталей, ацетиленов и воды Поэтому этот способ описан здесь подробно. [c.422]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Радикальная теломеризация этилена циклическими ацеталями в зависимости от их строения и условий приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей) высших альдегидов (кетонов), а также высших сложных эфиров [22] [c.32]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

Первоисточник очень распространенного гидроксиламинового метода трудно проследить. Метод аналогичен описанным ранее (см. с. 80), с тем лишь исключением, что в качестве растворителя служит вода. Анализ включает гидролиз ацеталей, кеталей или виниловых эфиров, причем гидрохлорид гидроксиламина служит кислотным катализатором и переводит образуюш,ийся альдегид или кетон в оксим, благодаря чему обратимая реакция гидролиза протекает до конца. Выделяющуюся хлористоводородную кислоту (см. уравнение, с. 80) титруют раствором щелочи. [c.392]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Подобным образом открывают также карбонильную компоненту большинства ацеталей, кеталей и оксимов, которые расш,епляются кислотой, присутствующей в реактиве. Реакция не удается с оксикетонами (ацилои-нами) и некоторыми ненасыщенными или полигалогенированньши кетонами и альдегидами (например, с хлоралем). [c.574]

Электроноакцепторные свойства карбонильной группы и, следовательно, ее электрохимическая активность в катодных процессах утрачиваются и при образовании ацеталей (кеталей) и полу-ацеталей. Однако эти реакции идут значительно медленнее, чем гидратация кетогруппы, и, как показали Безуглый и Рапота [147], их кинетику можно проследить по уменьшению во времени предельного тока восстановления альдегидов и кетонов в спиртовых растворах. Подобным образом была изучена [147] кинетика образования полуацеталей ряда ароматических альдегидов и кетонов в кислых водно-спиртовых растворах различных спиртов. Как и следовало ожидать, скорость реакции повышается при увеличении концентрации спирта и резко уменьшается при переходе от метилового спирта к этиловому и далее к пропиловому и бутиловому. [c.53]

Для получения любых ацеталей или кеталей "был предложен новый удобный метод—конденсация альдегидов или кетонов с орто кремневыми эфирами при стоянии их смеси в спиртовом растворе со следами НС1 [30J. [c.474]

При обработке ацеталей или кеталей спиртами с более высокой молекулярной массой, чем спирты, использованные для получения этих соединений, можно провести трансацеталирова-ние (см. т. 2, реакцию 10-19). С помощью реакции трансацета-лирования другого типа альдегиды и кетоны можно превратить в ацетали и кетали при действии либо другого ацеталя или кеталя, либо ортоэфира [77] в присутствии кислотного катализатора (ниже приведен пример для ортоэфира) [c.333]

В реакциях несимметричных кетонов (катализатор — ВРз) преимущественно мигрирует менее замещенный углеродный радикал [180]. В ряду несимметричных кетонов реакция может быть проведена региоселективно, если использовать а-галогенокетоны, в которых мигрирует только иной углеродный радикал [181]. Этилдиазоацетат был использован в реакциях с ацеталями или кеталями а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов [182]. [c.150]

Большое значеш е имеет реакция альдегидов и кетонов со спиртами, которая приводит к образованию ацеталей из альдегидов и кеталей из кетонов. Промежуточными соединениями в этих реакциях являются полуацетали и полукетали. Спирты являются слабыми нуклеофилами, поэтому реакция катализируется кислотами. Промежуточный полуаце1алъ (полукеталь) далее взаимодействует со второй молекулой спирта, переходя в конечный продукт — ацеталь [c.374]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Со спиртами альдегиды и кетоны образуют, часто даже без добавления кислотных катализаторов, полуацетали [соединение I на схеме присоединения (Г.7.21), написанной для общего случая]. В присутствии сильных кислот реакция идет дальше с образованием ацеталей (из альдегидов) или кеталей (из кетонов) [c.63]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

С сернистыми аналогами сииртов (тиолами) альдегиды и кетоны образуют тио ацетали и тиокетали. Выходы тиоацеталей и тиокеталей обычно выше, чем ацеталей и кеталей [c.1264]

Спщ)ты Щ)исоединяются к альдегидам и кетонам с образованием геминальных диэфиров - ацеталей и кеталей. Кетали обычно тоже называют ацеталями. Реакция протекает через стадию образования нестойких полуацеталей - геминальных спнртоэфиров [c.77]

Циклические ацетали и кетали более устойчивы, чем нециклические соединения, и являются самыми важными защитными группами для кетонов в случае альдегидов они применяются реже [550—554]. Почти всегда применяется этиленгликоль. Для получения ацеталя или кеталя смесь карбонильного соединения, этиленгликоля и небольшого количества п-толуолсульфокислоты в бензоле кипятят и с помощью азеотропной отгонки удаляют образующуюся воду или же вводят в реакцию обмена кеталь из ацетона или этилметил- [c.262]

Ортомуравьиный эфир используется главным образом при получении ацеталей и кеталей [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (1)], альдегидов [см. тот же раздел, получение альдегидов и кетонов, способ (9)] и а-оксиметиленкетонов. [c.416]

Пасто и Джонсон (с. 378) рекомендуют получать 2,4-динитрофенилгидразоны альдегидов и кетонов непосредственно из ацеталей или кеталей при действии на них кислого раствора соответствующего гидразина (методика 9) [c.210]

Защита карбонильных групп альдегидов и кетонов (табл.11) производится путем образования ацеталей и кеталей, Чаще всего используют циклические ацетали и [c.91]

В случае кетонов равновесие этой реакции сдвинуто влево. Поэтому для получения кеталей используют другие методы, например взаимодействие с ортомуравьиным эфиром, с помощью которого можно получать также и ацетали. Некоторые альдегиды, например цитраль, обладают лишь незначительной способностью к образованию ацеталей. Образование ацеталей, в частности циклических ацеталей (с применением гликоля), представляет собой удобный способ защиты карбонильной группы перед проведением какой-либо реакции в щелочной среде [47, 97, 98, 264, 349]. При взаимодействии с этандитиолом образуются меркаптали, которые используют в аналогичных целях [301]. [c.36]

В кислой среде между карбонильными соединениями, с одной стороны, и ацеталями или кеталями, с другой, быстро устанавливается равновесие. Стадия замещения специфически катализируется кислотой из нейтральных или щелочных растворов можно выделить диэфиры. Поскольку эфирная связь устойчива к атаке нуклеофильных реагентов, ацетали и кетали полезны в качестве. защитных групп. Полифункциональиый альдегид или кетон сначала превращается в ацеталь или кеталь. Тогда можио осуществить с какой-либо другой группой данной молекулы такие реакции, которые привели бы к деструкции незащищенных карбонильных соединений. Затем карбонильная грунна регенерируется гидролизом ацетальиой группы разбавленно кислотой. [c.276]

Метилирование. Кислоты и фенолы при взаимодействии с диазометаном образуют обычно чистые продукты — соответственно сложные и простые эфиры. N-Метилиро-вание амидов и 0-метилирование спиртов осуществляется под действием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра в качестве основания используется также гидрид натрия. 0-Метилирование — хороший способ повышения летучести полиолов, например таких, как сахара. Превращение кетонов и альдегидов в кетали и ацетали способствует не только новыше-нию летучести, ио и направленному изменению масс-снектрометрической фрагментации, характеристичной для кеталей и ацеталей, что дает ценную структурно ю информацию. [c.215]

Разложение эфиров ортокремневой кислоты водородом. ... Получение ацеталей и кеталей из альдегидов и кетонов с помощью [c.5]

НАРАЩИВАНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ С ВИНИЛОВЫМИ ЭФИРАМИ (синтез ненасыщенных альдегидов и кетонов) [c.319]

Хпмнч. свойства П. с. определяются гл. обр. наличием гидроксильных групп (содержание их в П. с. составляет 38,64% по массе). П. с. вступает в реакции, типичные для многоатомных спиртов. Он способен, наир., образовывать сложные и простые офиры, реагировать с металлич. натрием, альдегидами и кетонами, образовывать при низких теми-рах (до 10 °С) в водной среде ксантогенат с Sj и NaOH. Наибольшее значение в практич. отношении имеет реакция П. с. с альдегидами п кетонами,. приводящая к образованию соответственно ацеталей и кеталей (см. Ацетали поливинилового спирта). [c.394]

Как уже отмечалось, для 1,2-диолов можно применить ке-тальную защиту, если провести их взаимодействие с ацетоном (разд. 10.3.1). Альдегиды и кетоны чаще всего защищают действием этиленгликоля (происходит образование ацеталей и кеталей). На схе.ме 10.9 показана их стабильность в нейтральной и щелочной соедах. [c.260]

Альдегиды и кетоны реагируют со спиртами с образованием ацеталей и кеталей, которые используются в качестве защиты карбонильной группы, поскольку ацетали и кетали устойчивы ко многим реагентам, способным реагировать с альдегидами и кетонами. Реакция протекает через промежуточный полуацеталь или полукеталь, и равновесие быстро устанавливается в кислых или основных условиях (рис. 8.15). [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология