ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАРИЛАТОВ

ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАРИЛАТОВ [c.140]

Появление разветвлений отражается на химической структуре и топологии макромолекул, а также на зависящих от этих параметров физико-химических и механических свойствах полиарилатов [23-26]. В работе [22] на примере полиарилата Ф-2 рассмотрено влияние природы растворителей на молекулярно-массовые характеристики и гидродинамические свойства полимеров, получаемых высокотемпературной поликонденсацией. Полимеры, синтезированные в среде дитолилметана (ДТМ), имеют разветвленную структуру и меньшую термическую устойчивость, чем образцы, полученные в а-хлорнафталине. [c.286]

Полиарилаты — очень интересный новый класс полимеров, обладающих ценным комплексом физико-механических свойств высокой теплостойкостью, значительной прочностью при повышенных температурах, высокими диэлектрическими показателями и т. д. В книге изложены вопросы, посвященные определению прочностных и релаксационных свойств этих полимеров. Описанные методы определения характеристик механических свойств полиарилатов могут быть применены для любых других классов твердых полимеров. Подробно рассмотрено влияние условий синтеза полиарилатов на формирование надмолекулярной структуры и комплекса механических свойств, описаны принципы физической модификации полиарилатов. Отдельные разделы книги посвящены растворам полиарилатов, термическим и диэлектрическим свойствам этих полимеров. [c.2]

Полиарилаты характеризуются высокой термической стойкостью 1 повышенной морозостойкостью. Показатели теплофизических свойств полиарилатов приведены ниже. [c.295]

Положительным свойством полиарилатов 60 является их высокая термическая стойкость. [c.297]

Полиарилаты, содержащие в цепи реакционноспособные фрагменты, например гидроксильные группы и двойные связи, обладают термореактивными свойствами. Они способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое трехмерное состояние за счет как термической обработки, так и различных химических превращений. В частности, полиарилаты на основе многоатомных спиртов, содержащие в своей цепи свободные гидроксильные группы, способны переходить в трехмерное состояние и при дополнительной термообработке, и при взаимодействии с пиромеллитовым, малеиновым, фталевым ангидридами, диизоцианатами, металлическими производными и другими реагентами [52-54, 175, 176], существенно подчас модифицируя свойства полимеров, например повышая их термические характеристики. [c.160]

Однако введение стабилизаторов необходимо, так как при эксплуатации или переработке таких полимеров весьма интенсивно развиваются процессы термической и термоокислительной деструкции, что приводит к резкому ухудшению их физико-механиче-ских и диэлектрических свойств. Таким образом,- весьма актуальной задачей в настоящее время является детальное исследование процессов распада конденсационных полимеров для разработки теории их стабилизации. Ниже излагаются работы в области изучения термической и термоокислительной деструкции некоторых конденсационных полимеров (эпоксидных, феноло-формальдегид-ных смол, поликарбоната и полиарилатов). [c.237]

Поликарбонат обладает высокой механической прочностью, высокой термостойкостью, прозрачностью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему находит широкое применение в различных отраслях промышленности. В работе [22] показано, что термический распад поликарбоната, аналогично некоторым полиарилатам, начинается при температурах выше 400° С и сопровождается значительным газовыделением (рис. 128). В газообразных продуктах деструкции были обнаружены значительные количества СО, СО2 и СН1, этана, этилена и следы пропилена. [c.253]

Книга состоит из шести частей. В первой части кратко рассматриваются основные типы полиарилатов и методы их синтеза. Вторая часть посвящена структуре и механическим характеристикам этих полимеров третья —растворам, четвертая и пятая — термическим и диэлектрическим свойствам. В последней, шестой части, описано влияние физической модификации полиарилатов на их релаксационные и прочностные свойства. [c.6]

В ряде работ рассмотрены механические свойства некоторых типов полиарилатов после термического старения в широком интервале температур при различных временах выдержки. Полиарилаты на основе диана и фенолфталеина намного превосходят по стойкости к термическому старению такие распространенные полимеры, как поликарбонат, полиэтилентерефталат и др., причем наилучшими в этом отношении оказались полиарилаты на [c.86]

Структурирование происходит не только при облучении, но и при термическом воздействии на полиарилаты, в составе которых имеются функциональные группы. Так, термическое отверждение пленок полиарилата на основе изофталевой кислоты и фенолфталеина, содержащего в своем составе триметилолэтан, приводит к увеличению показателей их прочностных свойств при повышенной температуре . Улучшение механических свойств пленок полиарилатов достигается также за счет их ориентации [c.87]

Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

В ряде работ рассмотрены термические свойства приведенных выше полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов [15, 30, 104, 109-111, 113]. Согласно данным ДТГА, на воздухе карборансодержащие полиарилаты при нагревании начинают изменяться в массе на 20-60° выше по сравнению с обычными полиарилатами. Для карборансодержащих полиарилатов характерно более медленное протекание процессов деструкции, причем в ряде случаев на термогравиметрических кривых наблюдаются участки замедления или прекращения деструкции в области от 600 до 650 °С. Следует отметить характерную для полиарилатов бис(4-карбоксифенил)карборана высокую массу коксового остатка (от 50 до -90% от первоначальной массы полимера) при нагревании их на воздухе до 900 °С, тогда как обычный полиарилат терефталевой кислоты и фенолфлуорена сгорает нацело уже при 650-700 °С. [c.264]

Наряду с исследованием влияния химического строения, в работе [35] показано влияние морфологии полиарилатов на их термические свойства. Так, теплостойкость полиарилата фенолантро-на и терефталевой кислоты можно варьировать, изменяя режим синтеза и условия последующей обработки полимера. Она существенно возрастает при переходе от аморфного полиарилата к по- [c.287]

Как было отмечено выше, ценным свойством полиарилатов является их высокая термостойкость. При исследовании термической деструкции полиарилатов Д-1 и Д-2 газовыделе-ние у данных полимеров наблюдалось при температурах >400° С. Энергии активации разложения составляли 50— 60 ккал моль. В продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, СН4, следы водорода, этана и этилена. Вероятным механизмом распада является разрыв сложноэфирных связей с образованием окислов углерода, отрыв метильных групп дифенилолпропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами Результаты термической дестру сции полиарилатов диана показали, что они отличаются высокой термостойкостью при 300° С в течение часа потеря в весе составляет толькй 5%- [c.263]

Как видно из рис. 39, предел прочности при растяжении пленок этих полиарилатов довольно резко увеличивается с повышением молекулярного веса до определенного предела, а затем практически не меняется. Та же закономерность наблюдается и для относительного удлинения при разрыве. Кроме того, было показаночто механические свойства полиарилатов на основе диана зависят и от молекулярно-весового распределения они улучшаются с уменьшением полидисперсности. Исследования механических и термических свойств (см. часть II) однородных и смешанных полиарилатов на основедиана позволили сделать вывод, что по перерабатываемости и механическим свойствам лучшим является смешанный полиарилат изофталевой и терефталевой кислот и диана (Д-4), который и был рекомендован для практического использования в виде литых и пленочных изделий. [c.86]

Для придания полиарилатам термореактивных свойств в цепь макромолекулы лолиарилата могут быть введены остатки многоатомных спиртов, таких, как глицерин, триметилолпропан или пен-таэритрит 174-177 Вследствие наличия свободных гидроксильных групп такие полиарилаты способны при термической обработке переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. [c.48]

Полиарилаты, содержащие двойные связи, на основе 3,3 -диаллил-4,4 -дигидро-ксидифенил-2,2-пропана, с добавкой о-аллилфенола, на основе фумаровой кислоты и т.п. могут быть отверждены при нагревании или за счет сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями [177-186]. Это позволяет в широких пределах модифицировать свойства полимеров, например повышать их термические характеристики. Так, отвержденному полиарилату изофталевой кислоты и 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана свойственна высокоэластическая деформация в широкой области температур разрушение этого полимера наблюдается при температурах, превышающих 500 °С [11]. [c.160]

Исследование линейных полигетероариленкарборанов типа полиарилатов, полиамидов, полиоксадиазолов, полиимидов и других помимо отмеченных выше особенностей показало также, что специфическим отличием этих полимеров от их обычных органических аналогов является способность уже в области 250-270 °С образовывать трехмерные термически устойчивые полимеры, в которых неорганические сетки, очевидно, сочетаются с органическими сетчатыми молекулами. Поэтому представлялось перспективным использовать это специфическое свойство ароматических производных карборана-12 в полимерах термореактивного типа, где бы наряду с карборановыми содержались реакционноспособные функциональные группы. Можно было полагать, что введение карборановых групп в такие системы приведет к полезному взаимному дополнению свойств термореактивных и карборансодержащих полимеров в первую очередь в тех традиционных для термореактивных олигомеров и полимеров областях применения, где наряду с простотой переработки требуются высокая термическая устойчивость и образование вторичных продуктов коксования. [c.274]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

Химическая и термическая стойкость матерйалов ФП определяется свойствами полимера. Из перхлорвинила и фгор-полимеров получают фильтры, стойкие к сильным кислотам и щелочам, из полиакрилояитрнла — стойкие ко многта органическим растворителям, из полиарилата Ф-2 — стойкие до температур 250—270°С. [c.19]

Возможность снижения температуры плавления при образовании сополимера из двух гомополимеров широко используется для модификации полиарилатов на основе ароматических дикарбоновых кислот [34]. Эти полимеры обладают рядом ценных свойств — высокой термической и химической стойкостью, хорошими механическими свойствами. Однако высокая температура плавления этих полимеров, чёСто близкая к температуре их разложения, и высокая вязкость расплавов сильно затрудняют их переработку в изделия. [c.209]

Влияние характерных групп, связей и циклов. Термическая устойчивость групп и связей, с помощью которых осуществляется соединение ароматических звеньев между собой, также является важным свойством, определяющим термостойкость полимеров. На рис. 8 представлены температурные зависимости скоростей термического разложения для политерефталамида, полиарилата и полипи-ромеллитимида, полученных на основе 4,4 -дифенилфталида, на [c.271]

Получеп ряд смешанных полиарилатов, свойства которых могут изменяться в широком диапазоне [61,83,86,97,98]. Среди сополимеров очень интересными являются смешанные нолиа )илаты тс рефталевой кислоты, диана и таких многоатомных спиртов, как гл1гцерин, триметилолпропан И.ИИ пентаэритрит. Эти полимеры способны прп дальнейшей термической обработке переходить в неплавкое и 11е[)ас,т1юрпмое состояние [61,83, 86, 99]. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология