Алифатические кислоты с короткой

Карбоновые кислоты. Характеристическое поглощение алифатических карбоновых кислот обусловлено поглощением карбонильной группы, к которой присоединен гидроксил. Присоединение гидроксильной группы приводит к большому гипсохромному сдвигу полосы поглощения [116]. Оксикислоты имеют максимум поглощения еще более сдвинутый в сторону коротких волн [6]. Поскольку максимум поглощения алифатических карбоновых кислот лежит на пределе коротковолновой области современных приборов, то для получения УФ-спектров этих соединений приходится использовать вакуумные приборы [1161. Характеристическое поглощение алифатических кислот приведено в табл. 34. [c.61]

Из других кислот в растворе могут присутствовать алифатические кислоты с короткими цепочками, например муравьиная и уксусная. Хотя эти кислоты относительно агрессивны, но вследствие небольшой концентрации их по сравнению с концентрациями углекислого газа и солей в рассоле они очень мало влияют на коррозию. Однако в некоторых случаях скважины, которые сильно корродируют, содержат жирные кислоты в больших концентрациях (порядка 0,1—0,15% в пересчете на уксусную кислоту). Этим вы- [c.190]

Алифатические кислоты также реагируют с хлористым суль-фурилом, но в этом случае не требуется добавления пиридина пли хинолина [115]. В случае кислот с короткой цепью продуктом реакции является сульфо хлорид, соответствующий -замещению. Общее уравнение реакции дается ниже па примере пропионовой кислоты [c.64]

Термин полиэфир обычно применяют для полиэфирных смол с карбоксильными или гидроксильными функциональными группами, не содержащих масел. Полиэфирные смолы получают взаимодействием ди- или полиатомных спиртов и ди- или трехосновных кислот или ангидридов.. Могут использоваться и одноосновные кислоты. В этом разделе полиэфиры, содержащие лаури-новую или стеариновую кислоты, для удобства будут называться алкидами, а содержащие только алифатические кислоты с более короткими цепями, включая низкомолекулярные разветвленные синтетические жирные кислоты, и одноосновные ароматические кислоты, такие как бензойная кислота, будут называться полиэфирами. [c.46]

Патент США, № 4101346, 1978 г. Гидрофобное покрытие на поверхности алюминия можно получить, обрабатывая его в водном растворе щелочи и алифатической карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью (или карбоксилата), которая содержит одну или несколько коротких вторичных алкильных групп на конце или вблизи неполярного радикала карбоновой кислоты. [c.230]

Основные закономерности окисления углеводородов, полученных синтетическим путем и выделенных из масел, были широко исследованы рядом авторов [П]. Полученные при этом закономерности дают возможность по составу масел н условиям их применения предугадывать поведение масел и эксплуатации. Из основных групп углеводородов, содержащихся в нефтяном масле, наиболее стойкими к окислению при высоких температурах являются ароматические углеводороды. Нафтены подвержены окислению в большей степени. Наименее стабильными являются парафиновые углеводороды. Особенно высокой стабильностью отличаются несложные по структуре ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. Окисление этих соединений приводит к образованию в основном фенолов и продуктов уплотнения. Усложнение структуры ароматических углеводородов, несимметричность ее строения и наличие третичного углеродного атома сни-н<ают их стойкость к окислению. Стабильность ароматических углеводородов сильно ухудшается от присутствия боковых цепей. Влияние боковых цепей возрастает с увеличением их числа и длины.При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными продуктами окисления, как и при окислении ароматических углеводородов, ие имеющих боковых цепей, являются фенолы и продукты их конденсации. По мере увеличения количества и особенно длины алифатических цепей выход продуктов уплотнения снижается, а кислот — возрастает. [c.169]

Известно, что каждому типу связи приблизительно соответствует определенное межатомное расстояние. Так, если измерять в большом числе структур алифатических соединений расстояние С — С, то всегда будем получать величину, близкую к 1,54. Если же простая связь будет находиться между кратными, то величина ее может значительно уменьшиться. В ар оматических соединениях длина простой связи о бычно не превышает величины 1,45— 1,46. Чрезвычайно резкое укорочение простой связи наблюдалось в структуре дигидрата диацетилендикарбоновой кислоты, где расстояние между углеродными атомами типа =С—С = равно 1,33. Оно даже меньше обычного расстояния С=С 1,35. Этот пример показывает, что длина свяЗ И не всегда является однозначной характеристикой ее кратности. Конечно, и свойства связи существенно изменяются, если сохраняется кратность ее, но резко изменится длина. В некоторых случаях равным по длине связям следует приписывать разную кратность, например межатомному расстоянию — 1,4 А может отвечать как двойная, так и простая связи, а в отдельных случаях даже мыслимо, что меньшей по длине связи будет соответствовать меньшая кратность. Это, конечно, исключительные случаи. В общем же случае, при прочих равных условиях, более коротким межатомным расстоянием отвечает большая кратность связи. [c.337]

Если бы все органические соединения можно было изучать как индикаторы в водной кислоте с помощью спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой областях, то изучение слабых оснований сильно бы упростилось. К сожалению, метод ограничен почти исключительно ароматическими соединениями , хотя некоторые алифатические кетоны, амиды и карбоновые кислоты также изучались с помощью спектров поглощения карбонильной группы в близкой ультрафиолетовой области. Поэтому для измерения протонирования привлекались другие спектральные методы. Инфракрасная спектроскопия мало пригодна, потому что водные растворы кислоты разрушают почти все виды кювет, а кроме того, трудно сохранить постоянную длину пробега луча, которая должна быть достаточно короткой для того, чтобы предотвратить полное поглощение света водными растворами серной кислоты. [c.212]

Характер действия жирных кислот зависит от длины их молекул. Алифатические карбоновые кислоты с короткой цепью, например капроновая кислота, еще не обнаруживают явно выраженного действия. С увеличением длины цепи активирующее действие становится все более отчетливым. Хотя при применении стеариновой кислоты еще не наблюдается оптимального активирующего действия (оно достигается при введении бегеновой кислоты), все же использование стеариновой кислоты в качестве активатора ускорителей класса меркаптосоединений дало исключительно ценные в технологическом отношении результаты (стр. 379). [c.163]

При обычной очистке нефтяных дистиллятов или остаточных продуктов (полугудрон, концентрат) преследуется цель — удалить нежелательные компоненты (101 непредельные соединения, асфальто-смолистые вещества, нафтеновые кислоты, полициклические углеводороды с короткими алифатическими боковыми цепями, азотистые частично сернистые соединения, твердые углеводороды. В зависимости от условий работы масла понятие нежелательные компоненты может меняться. Так, в кабельном масле С-110 все ароматические углеводороды являются нежелательными компонентами. [c.118]

Окисление ароматических углеводородов, содержащих алифатические боковые цепи или ароматические ядра, которые связаны промежуточной цепочкой углеродных атомов (например, дифенилметан), протекает по-разному. Основными продуктами окисления ароматических углеводородов, содержащих короткие боковые цепи или промежуточные короткие цепочки, связывающие ядра, являются различные соединения, получающиеся в результате окислительной полимеризации углеводородов (смолы, асфальтены, карбены). По мере увеличения длины боковых цепей. количество этих соединений уменьшается и, наоборот, возрастает количество кислых и нейтральных продуктов окисления (кислоты, эфиры и т. п.). [c.46]

При окислении алифатических и алкилароматических углеводородов карбоновые кислоты образуются с деструкцией цепи. В результате из алканов получаются в основном монокарбоновые кислоты с более короткой цепью, а из нафтеновых — дикарбоновые кислоты. [c.153]

Известно влияние карбоновых кислот на процесс вулканизации. Алифатические карбоновые кислоты с короткой цепью (капроновая кислота) не оказывают значительного активирующего действия на процесс вулканизации. С увеличением длины углеводородного радикала активирующее действие кислоты усиливается. [c.92]

Д. Н. Курсанов с сотрудниками [28] нашел, что насыщенные алифатические углеводороды обменивают все водородные атомы с концентрированной 02804, если они содержат третичный углерод, и что обмен не идет, если последний отсутствует. Авторы объяснили это цепным процессом с участием радикалов ВдС- или ионов ВдС+, переносящих цепи и быстро обменивающих водород с кислотой за время их короткого существования. Такой обмен требует иного механизма, чем все рассмотренные выше. Если обмен идет в карбониевом ионе, то ослабление связей С—Н положительным зарядом иона, вероятно, недостаточно для объяснения быстрого обмена. Если же он идет в радикале, то при объяснении его механизма нужно принять во внимание установленное А. С. Фоменко и Е. А. Садовниковой [29] отсутствие обмена в трифенилметиле с ОаО или (СВз)2 СО даже при длительном нагревании до 100° С. Не было получено отчетливых данных об обмене радикалов с ВзО также при изучении электрохимического синтеза Кольбе с помощью дейтерия [16]. [c.63]

В МП наблюдается относительное ослабление мопо-карбоновых алифатических и о-замещенных бензойных кислот по отношению к м-, д-за-мещенным бензойным кислотам. Относительная сила дикарбоновых кислот с короткой цепью (ироме щавелевой) и фенолов возрастает. [c.174]

Вторым примером такого рода могут служить алифатические амины с заместителями у атома азота. При относительно коротких цепях заместителей (метиламины и этиламины) ориентация углеводородных групп на углеродной поверхности определяется углами связи с центральным атомом азота, следовательно, размеш ение углеводородных радикалов аминов параллельно углеродной поверхности адсорбента невозможно. В этом случае (так же, как и при адсорбции одноосновных карбоновых алифатических кислот) величина — AF почти не зависит от строения заместителей аминов. Действительно, значения — AF при адсорбции MOHO-, ди- и тризамещенных аминов практически одинаковы. [c.115]

Если углеводородная цепь коротка и активная крайняя группа имеет большое сродство к воде, то вещество может быть полностью растворимо, как, например, пропионовая кислота, СаНдСООН. Однако даже в этом случае имеется поверхностная пленка. В смеси веществ с двумя родами молекул, которые обладают межмолекулярными силовыми полями разной интенсивности, молекулы, имеющие более низкие силовые поля, должны выталкиваться па поверхность, ибо в этом случае поверхностная энергия понижается до минимума. Этп поверхностные силы, стремясь повысить концентрацию вещества на поверхности по сравнению с концентрацией его в общей массе жидкости, всегда встречают противодействие со стороны противоположных им диффузионных сил, стремящихся выровнять концентрацию во всем растворе. Между поверхностными и диффузионными силами устанавливается равновесие. Поэтому вещества, повышающие поверхностное натяжение растворителя (т. е. вещества, обладающие бопее высокими силовыми полями, чем окружающие молекулы), стремятся удалиться из поверхностного слоя и концентрироваться внутри растворителя. Обратное имеет место в отношении веществ, понижающих поверхностное натяжение, которые концентрируются в межповерхности, ибо при этом энергия системы понижается . Растворимые алифатические кислоты, например, понижают поверхностное натяжение воды тем сильнее, чем больше их молекулярный вес, ибо с увеличением молекулярного веса молекула в целом становится менее полярной, и ее поверхностное силовое поле слабее. Таким образом, кислота концентрируется на поверхности, образуя растворимую пленку в подлинном смысле слова, аналогичную поверхностным пленкам, описанным выше. [c.78]

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]

Известно, что обработка глин мылами или другими анионными органическими молекулами делает их более легко диспергируемыми в органических системах [128]. Тем не менее такие модификации обычно несовершенны в отношении степени покрытия поверхности. Хаузер [129, 130] был, очевидно, первым, кто развил эффективную методику гидрофобизации бентонитовых материалов путем использовапня алифатических кислот с короткой цепью. По-видимому, является существенной обработка бентонита катионом металла такого размера, чтобы он не мог войти в кристаллическую решетку, например РЬ+-, и присоединять к свинцовому катиону органический анион, например ацетат, или лучше пропионат или бутилат. Вероятно, свинец остается на поверхности бентонита как основной ион, который может, таким образом, удержать алифатические кислотные группы на поверхности, превращая ее в гидрофобную. Пленки, приготовленные сушкой бентонитовых суспензий, были погружены в раствор бутилата свинца, затем высушены и обожжены в нерастворяющийся комплекс. Насыщение свинцовой солью полимеризующейся кислоты, такой, как метакрилат свинца, очевидно, дает еще более водоустойчивые пленки, так как добавляются поперечные связи, образующиеся при полимеризации органических групп. [c.216]

Для отверждения эпоксидных смол используются также диимидазолы на основе алифатических кислот с длинной Л. 8-38] и короткой [Л. 8-32] цепью и на основе ароматических [Л. 8-39] двухосновных кислот. Вследствие повышенной функциональности диимидазолы обеспечивают более хорошую термостабильность по сравнению с имидазолами. [c.110]

Б случае алифатических кислот ири освеш,епии даже в отсутствие пиридина процесс хлорсульфирования проходит в значительной степени [171]. Интересно, что в случае кислот с короткой ценыо углеродных атомов (про-нионовой, изомасляной) выделенный продукт является циклическим суль-фоангидридом, причем атака происходит (как и следовало ожидать) главным образом в -положение [c.313]

Вагинальные секреты таких приматов, как макак-резус и человек, также содержат алифатические кислоты с короткой цепью, кото рые индуцируют копуляцию (Mi hael et al., 1971, 1974). [c.339]

Для карбонилсодержащих соединений первая полоса поглощения соответствует запрещенному переходу Максимум этой полосы лежит около 290 нм для алифатических альдегидов (см. рис. 3.4), а для кетонов смещен в сторону коротких длин волн (- 280 нм) введение ароматических заместителей сдвигает полосу поглощения в длинноволновую область (>ьтах 340 им в бензофеноне). В более коротковолновой области расположены полосы поглощения кислот, ангидридов кислот и сложных эфиров (<250 нм) и амидов (<260 нм). Разрешенные переходы л- л и п-< а обеспечивают интенсивное поглощение в коротковолновой области (около 180 и 160 нм для альдегидов). [c.66]

Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]

Основность алнфатнческнх амннов. Сравнивая электронное влияние радикалов в молекулах первичного, вторичного и третичного алифатических аминов, можно предположить, что третичные амины, имеющие три алкильных заместителя, обладающих +/-эффектом, будут более сильными основаниями, чем вторичные и первнчные амины. Однако стерические факторы (пространственное строение молекулы), определяющие доступность основного центра для атаки протоном, оказывают прямо противоположное влияние. Чем больше радикалов имеется у атома азота, тем труднее он будет атаковаться протоном. Следовательно, самыми сильными основаниями должны быть первичные и вторичные амины со сравнительно короткими и неразветвленными радикалами. Сольватация (взаимодействие молекулы растворенного вещества с молекулами растворителя) оказывает на основность влияние, сходное с влиянием стерических факторов, поскольку с увеличением числа и разветвленности углеводородных радикалов уменьшается способность катиоиа заменхенного аммония (сопряженной кислоты) связывать молекулы растворителя. Таким образом, чисто умозрительные теоретические рассуждения не позволяют предсказать сравнительную основность алифатических аминов. [c.211]

Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

Присутствие кислот в продуктах окисления подтверждается ИК-поглощением в области 3370—1720—1246—920 см , относящимся соответственно к валентным колебаниям ОН, С==0, С—О и деформационным неплоским колебаниям ОН. Интенсивное поглощение при 1735 и 1178 см указывает на присутствие алифатических сложных эфиров. Полосы поглощения 720 и 785 см относятся к деформационным колебаниям метиленовых групп в длинных (СН2)п>4 и коротких (СН2)п=1 цепях. Присутствие коротких цепей указывает на расщепление молекулы метана при окислении и образование низкомолекулярных продуктов окиеления. Действительно, в газовой фазе после окисления были обнаружены небольшие количества окиси и. двуокиси углерода, формальдегида, а в жидкой — вода. [c.15]

Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Они имеют общую структуру (508) и являются тиоаналогами изоцианатов (509), изомерны тиоцианатам (510) и изоэлектронны тиокетенам (166), Изотиоцианаты можно рассматривать как эфиры изотиоциановой кислоты (508 R = Н) [471], являющейся очень сильной кислотой (по силе сравнима с соляной кислотой) в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. В растворах изотиоциановая кислота находится в таутомерном равновесии с тиоциановой кислотой (510 R = H). На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изо-тиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру (511), из чего следует, что связь —S в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетеннои группе. Очевидно вклад резонансных структур типа (512) не может быть существенным. В ИК-спектрах изотиоцианатов имеется характеристичная, сильная, широкая и часто расщепленная полоса поглощения при 2100—2000 см- , приписанная валентными колебаниям N= =S (табл. 11.22.14) [473]. В УФ-спектрах алифатических Изотиоцианатов имеется одна полоса поглощения в области 244—248 нм (е 10 ) [474] ароматические изотиоцианаты поглощают при более высоких длинах волн (фенилизотио-цианат обладает сильным поглощением при 280 нм, lg е = 4,05) [c.673]

О влиянии длины алифатической цепи диацилпероксидов на важнейшие параметры радикальной полимеризации можно судить по данным рис. 2.2. Эти данные показывают, что реакционная способность радикала при инициировании полимеризации зависит от длины цепи только при очен коротких цепях и что нет строгой количественной корреляции между активностью радикала, скоростью инициирования процесса и скоростью распада инициатора. Такие же закономерности наблюдаются в. гомологическом ряду грег-бутилперэфиров алифатических карбоновых кислот [40]. [c.45]

Соли щелочных металлов и всех кислот, перечисленных в пункте 1 различных производных этих кислот с одним полярным заместителем монокарбоновых кислот с короткой разветвленной углеводородной цепью ароматических, циклоатифатических и разветвленных алифатических сульфоновых кислот. [c.71]

Поэтому масло, в котором преобладают полициклические ароматические углеводороды с короткими алифатическими цепями, будет окисляться с образованием, главным образом, смолистых реществ и осадков, состоящих из асфальтенов и карбенов. Наоборот, масло, в состав которого входят в достаточной концентрации ароматические углеводороды с небольшим числом колец и длинными боковыми цепями, в смеси с нафтеновыми будет окисляться с образованием кислот и нейтральных продуктов без осадков. [c.46]

При выборе разделяющих агентов необходимо учитывать, что соединения с одной функциональной группой, как правило, сравнительно малоселективны. Соединения с двумя сильными электроноакцепторными группами и короткой углеродной цепью при высокой селективности имеют низкую растворяющую способность и, как правило, ограниченно смешиваются с аренами. В качестве примера могут служить динитрилы алифатических дикарбоновых кислот-малоновой, янтарной, глутаровой [c.77]

Полимеры из органоборных кислот и диоксисоединений. Полимеры, полученные из органоборных кислот, как и полимеры из борной кислоты, изучены довольно подробно Как правило, полимеры из алифатических органоборных кислот с короткой алифатической цепью окисляются на воздухе значительно легче, чем [c.204]

По утверждению Гарди, циклические соединения понижают тре- ние в общем меньше, чем алифатические. В гомологических рядах алифатических соединений наблюдалось неуклонное понижение статического трения с удлинением углеводородной цепи. Было систематически исследовано четыре гомологических ряда нормальных углеводородов, первичных спиртов, кислот и оптически активных вторичных спиртов (этилкарбинолов) H2 j H( 2H5)OH. Если не считать некоторых аномальных отступлений для наиболее коротких цепей и одного аномального результата в гомологическом ряду карбинолов, коэффициент трения уменьшался линейно с удлинением цепи. В.1ияние смазки могло быть выражено уравнением [c.301]

К сожалению, этот изящный метод имеет ряд недостатков, которые затрудняют изучение С-концевых аминокислот и порядок чередования аминокислотных остатков. Так, скорость отщепления отдельных аминокислот неодинакова. Быстрее всего отщепляются ароматические аминокислоты, затем аминокислоты с длинной алифатической цепью и затем уже с короткой. Очень медленно отщепляются Дикарбоновые и диаминокислоты. Совсем не отщепляются пролин и оксипролин. На скорость отщепления влияют и характер соседнего аминокислотного остатка, и общая структура белковой молекулы. Это часто затрудняет интерпретацию получаемых результатов. Например, при одинаковой интенсивности накопления нескольких аминокислот не всегда можно быть уверенным в существовании нескольких полипептидных цепей, если эти кислоты отщепляются с различной скоростью. Если фермент вообще не отщепляет аминокислоты, то без проверки независимым методом нельзя решить, прикрыта ли концевая карбоксильная группа или С-концевой аминокислотой является пролин (оксипролин). Поэтому в ряде случаев результаты, полученные с помощью карбоксипепсидазного метода, требуют дополнительной проверки. [c.76]

Набор поверхностно-активных (ПАВ) и вспомогательных веществ, применяемых в процессах получения тонкодисперсных выпускных форм, довольно ограничен, это в основном анион-актив-ные макромолекулярные вещества, обладающие относительно малой поверхностной активностью. Гидрофобной частью их дифильных молекул являются короткие алифатическо-ароматические цепи (реже алифатические), а гидрофильной — преимущественно остатки серной кислоты в виде сульфогрунп или кислых эфиров. Наибольшее значение приобрели диснергатор НФ и аналогичные ему продукты — сульфитцеллюлозный щелок (лигносульфонат натрия), диснергатор [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология