Кристаллохимия фаз в системах U02—U03—МеО

Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]

С точки зрения кристаллохимии фазы такого типа характеризуются тем, что в одной правильной системе точек, занятой атомами железа, начали освобождаться места в результате замещения некоторых атомов двухвалентного железа атомами трехвалентного. В предельном случае трехвалентных атомов железа в этой правильной системе 34%, а 49% занято атомами двухвалентного железа, и 17% мест пустует. [c.306]

Электрокинетические явления при твердении вяжущих материалов. Электроповерхностные явления играют определяющую роль в процессе гидратационного твердения минеральных вяжущих материалов, поэтому изучение структурообразования и формирования гидратных новообразований в системе минеральное вяжущее — вода должно проводиться с позиций коллоидной химии и кристаллохимии. [c.153]

Классификация кристаллических форм основана на симметрии кристаллов. Различные случаи симметрии кристаллических многогранников подробно разбираются в курсах кристаллографии — науке о кристаллах. Связь между пространственным строением, природой химической связи и физико-химическими свойствами кристаллов изучает одна из составляющих наук кристаллографии — кристаллохимия. Здесь укажем только, что все разнообразие кристаллических форм может быть сведено к семи группам, или кристаллическим системам, которые, в свою очередь, подразделяются на классы. [c.158]

Таким образом, наметились новые пути исследований, в основе которых лежало изучение свойств сплавов в зависимости от изменения их состава, что стало содержанием нового метода исследования— физико-химического анализа. В своих работах Курнаков проводит идею о необходимости использования Периодической системы и Периодического закона Д. И. Менделеева для установления основных закономерностей взаимодействия элементов друг с другом. По мере накопления материала в области изучения металлических сплавов развилась новая область общей и неорганической химии — химия металлических сплавов. Эта область тесней-щим образом связана с физической химией, физикой и химией твердого тела, кристаллохимией, металловедением. [c.361]

В соответствии с системой, принятой в кристаллохимии, при переводе мы [c.31]

Этот уникальный по своим физическим свойствам элемент имеет и весьма необычную кристаллохимию, в корне отличающуюся от кристаллохимии его более легких соседей-аналогов по Периодической системе — цинка и кадмия. Поэтому кристаллохимия ртутных соединений все больше привлекает исследователей. [c.5]

Химики располагают собственным арсеналом средств, который может и должен быть использован при решении фундаментальных проблем твердофазного материаловедения. К этому арсеналу принадлежат в первую очередь 1) учение о периодичности свойств химических элементов и их соединений 2) теория химической связи 3) химическая термодинамика и учение о гетерогенных равновесиях 4) учение о химических процессах в неравновесных системах с участием твердых фаз (химическая кинетика) 5) кристаллохимия 6) химия поверхности. [c.134]

Элементы симметрии плотнейших шаровых упаковок 154 7. Правильные системы точек в плотнейших шаровых упаковках 154 8. Значение теории шаровых упаковок для кристаллохимии 155 9. Метод изображения структурных типов с помощью многогранников. Структуры из тетраэдров и октаэдров 156 10. Структуры со сложными координационными многогранниками 158 [c.398]

Анализ большой группы химических соединений разных классов показал, что при отношении Гк/га = 0,12- 0,25 солевые системы способны образовывать вязкие растворы — связки. С точки зрения кристаллохимии — это область образования линейных и плоских [c.62]

Частную систему лейцит — диопсид, которая иллюстрирует генезис лейцитовых пород, исследовали Боуэн и Шерер. С точки зрения законов кристаллохимии, на основании близости размеров ионов магния и алюминия, с одной стороны, и ионов кальция и калия (и натрия) — с другой, в этой системе можно предполагать наличие изоморфных состояний, но последние из перечисленных ионов настолько отличны друг от друга, что никаких признаков кристаллических растворов найдено не было. Бинарная диаграмма равновесия имеет простой эвтектический характер (фиг. 553). Основные [c.509]

Чтобы ответить па вопрос, почему произошел в системе тот или иной процесс, данных физико-химического анализа недостаточно необходимо привлечение представлений других отраслей знания, прежде всего кристаллохимии, теории растворов, теории строения и др. [c.7]

В отличие от кристаллографии частицы, слагающие, кристалл, рассматривают в кристаллохимии не как точки, а как несжимаемые сферы определенного радиуса окруженные в соответствии с тем или иным мотивом структуры определенным числом ближайших соседей того же или иного сорта, т.е. координационным числом. Структуры в кристаллохимии различаются не только по преобладающему структурному мотиву, т.е. по пространственной группе и правильной системе точек, но и по плотности заполнения пространства элементарной ячейки. Плотность заполнения пространства определяют как отношение Г] = (ЕЛ г4/Зя )/Уи где Vi —число частиц [c.90]

Таким образом, сведения о диаграммах состояния систем н. парафинов укладываются в стройную систему, если их рассматривать с точки зрения идей органической кристаллохимии. Эти представления дают теоретическую основу для дальнейшего развития и обобщения экспериментального материала о системах н. алканов и, безусловно, сыграют существенную роль в процессе познания факторов, определяющих тип диаграмм состояния органических систем. [c.206]

За последние два года опубликовано огромное число статей и патентов, посвященных производству, изучению свойств и применению неорганических полимеров. Опубликовано также большое количество обзорных статей, включающих сведения о неорганических полимерах [5—12]. Жданов [13] опубликовал обзор, охватывающий вопросы кристаллохимии периодической системы элементов, структурной характеристики связей и проч. Этому вопросу посвящена также статья Хунда [14]. [c.400]

Несмотря на то, что кремний принадлежит к той же подгруппе периодической системы, что и углерод, существует различие в кристаллохимии этих элементов. В то время, как для углерода хорошо известны валентные состояния на основе 5р -, Sp -и S/7-гибридизаций, для, кремния главное валентное состояние описывается Sp -гибридизацией, приводящей к тетраэдрическим связям [13]. Каждый атом кремния имеет 4 валентных электрона. Это позволяет считать, что он образует ковалентные связи с четырьмя ближайшими соседями, расположенными в вершинах тетраэдра вокруг атома. Решетка кремния имеет кубическую симметрию и гранецентрированную кубическую единичную ячейку каждая элементарная ячейка решетки состоит из двух ато- [c.411]

Некоторые авторы предлагают класть в основу классификации тип химической связи. Недостатки этой системы были выше обсуждены (см. стр. 211). По этой причине мы, читая с 1946 г. курс кристаллохимии, не могли воспользоваться существующей классификацией соединений по типа М химической связи и полож илц в основу классификации периодическую таблицу элементов Д. И. Менделеева. Тот факт, что некоторые из наших групп или областей соединений совпадают с группами, принятыми другими авторами, не может считаться недостатком или слабой стороной классификации. Напротив, поскольку целью всякой классификации является выделение и группировка сходных по свойствам химических соединений, то совпадение (частичное или полное) для определенных групп соединений вполне возм ожно. [c.263]

Описание конкретных структур заменяется в кристаллохимий описанием структурных типов, поскольку конкретные структуры, принадлежащие одному типу, отличаются друг от друга лишь линейными размерами осевых трансляций решетки и величинами тех осевых углов, которые заданы в определении кристаллической системы как скользящие. В основу описания структурного типа положены координационное число и координационный полиэдр как основные характеристики пространственной организации структуры, а также типичная плоская сетка с наивысшей ретикулярной плотностью заполнения Lhhi как основная энергетическая характеристика структуры. Потенциал взаимодействия такой сетки составляет более 90 % потенциала взаимодействия решетки, описываемого константой Маделунга. Размерный фактор привлекается к этому описанию как определяющий характер замещения пор в укладках основных (больших) частиц структуры. В кристаллах металлической связи при описании структурного типа указывают электронную концентрацию в качестве характеристики взаимодействия электронного газа с остовами атомов решетки. В стандартном описании структурного типа указывают также пространственную группу, число занятых в элементарной ячейке узлов и базис. Каждому структурному типу присваивается символ. [c.109]

Для бертоллидных фаз в системах переходный металл — водород и в системах редкоземельный металл — водород, в частности, удается установить, а в известных условиях и выделить в чистом виде соединения, лежащие в их основе. Состав их находится в пределах однородности данной бертоллидной фазы, что подтверждается методами физико-химического анализа и химического синтеза в полном согласии с представлениями кристаллохимии. [c.180]

Флуктуации могут существовать в системе в виде устойчивых пространственных элементарных групп из 5, 6, 7 молекул в форме простых и сложных геометрических фигур (тетраэдров, октаэдровит.п.), образуемых по законам кристаллохимии и называемых полиэдрами [15]. Молекулярные группировки конечного размера, сочетающие два или несколько полиэдров, рассматривают как рой или кластер. Под кластером понимают некоторую флуктуацию плотности в виде сравнительно короткоживущего и короткодействующего статистического образования, без границ и не имеющего поверхностного натяжения. Работа образования кластеров равна нулю. Образование кластеров — чисто термодинамический статистический эффект. Полиэдры и кластеры являются дозародышевыми комплексами. [c.45]

В сборнике рассматриваются философско-методологические вопросы химии фундаментальные понятия и развитие понятийного аппарата, проблемы связи химии и физики, биологии и химии, вопросы химии экстремальных состояний (криохимия, плазмохимия), современные проблемы нестехиометрии, кристаллохимии, структурной гомологии, систематики и взаимоотношений молекула — вещество , молекула — атом . Обсуждаются вопросы истории и методологии развития химии структура основных концепций современной теоретической химии, развитие модельных представлений в катализе и появление эволюционного катализа, закономерности развития концептуальных систем химии и формирование новой, четвертой концептуальной системы химии (учения о химической эволюции). [c.208]

Вопросы кристаллохимии, излагаемые в этой главе, касаются определения строения кристаллов, расстояний между частицами, составляющими простые кристаллы, а также энергии, определяющей их устойчивость. Еслп бы были известны законы, которым подчиняются силы взаимодействия молекул, атомов пли ионов, то можно было бы дедуктивно установить строение твердого вещества при абсолютном нуле, исходя из того, что в этих условиях иотенциальная энергия системы должна иметь минимальное значение. [c.470]

Ниже сделана попытка подвести итог о том, что известно о структурах триоксидов, сложных оксидов и оксогалогенидов, рассматриваемых в данной главе элементов. В триоксидах и тех сложных оксидах Sb ", которые уже изучены, стереохимия элементов УБ-группы периодической системы достаточно проста они образуют три пирамидальные связи подобно Р" в Р4О6. Кристаллохимия сурьмы в ее оксогалогенидах и в ЗЬзОбОН более сложная и к тому же отлична от кристаллохимии висмута. По этой причине оксогалогениды сурьмы и висмута рассматриваются отдельно. В структурном отношении с оксогалогенидами висмута родственны некоторые сложные оксиды, о чем упоминается в дальнейшем. [c.662]

Кристаллохимия тория. По свои.м химическим свойствам торпн относится по существу к элементам IV группы периодической системы. В большинстве соединений торий четырехва- [c.411]

Некоторые вопросы кристаллохимии полупроводников группы алмаз — цинковая обманка — вюртцит были заторнуты в работе [1]. Здесь будут изложены представления о модели связи в полупроводниках данной группы в связи с зависимостью свойств этих веществ от положения элементов, их образующих, в периодической системе Д. И. Менделеева. [c.96]

Один из основоположников геохимии. Основные научные работы посвящены физической химии природного минералогенезиса,. кристаллохимии и химии минералов, горных пород и земной коры. Сформулировал (1911) минералогическое правило фаз из п компонентов может совместно существовать не более п минералов. Вычислил (1914) кривую реакции образования волластонита из кальцита и кварца и применил физико-хи-мические представления к объяснению равновесных соотношений контактовых минералов. Вскрыл (1923—1927) важные соотношения между положением элементов в периодической системе и размерами их атомов и ионов. Установил законы образования различного типа кристаллических структур. Выдвинул (1923) основные положения теории геохимического распространения элементов. Разработал (1923—1924) геохимическую классификацию химических элементов. Особое внимание уделял изучению кристаллов оксидов редкоземельных элементов, а также зависимости твердости кристаллических веществ от их структуры. Исследовал (1929—1932) распространение редких элементов — германия (впервые обнаружил его в углях), скандия, галлия, бериллия и т. п. Будучи сторонником гипотезы об огненно-жидкой дифференциации Земли на геосферы, рассмотрел (1935—1937) ее в свете данных своих геохимических экспериментов о составе пород, метеоритов и оболочек Земли. Осуществлял научно-технические работы в области прикладной минералогии и химической технологии. Организовал производство алюминия из лаб-радоритовых пород Норвегии, калийных удобрений из биотитов. [c.146]

При установлении основных закономерностей кристаллохимии Гольдшмидт разработал весьма важный метод экспериментального исследования силикатных структур. По аналогии с классическими исследованиями вант Гоффа относительно условий образования океанических калиевых солей, т. е. сложных сульфатов и борахов, В. Гольдшмидт пришел к выводу, что причина медленно протекающих реакций в силикатных системах состоит в высокой валентности их компонентов, особенно кремния. Однако вместо медленно реагирующих силикатов, цирконатов и титанатов можно исследовать модельные , изоструктурные с ними соединения, на которых можно очень точно воспроизвести свойства силикатов и которые в то же время вступают в реакцию значительно скорее. При выборе таких модельных веществ необходимо искать ионы, которые имели бы тот же ионный радиус, но более низкую валентность и электростатический заряд. Каждый структурный элемент в силикате может, таким образом, быть заменен элементом с более низкой валентностью без существенного изменения отношения их числа и [c.68]

Крачек составил весьма ценный общий обзор-систем кремнезема с щелочными и щелочноземельными окислами в этом обзоре опубликованы кривые первичной кристаллизации а-кристобалита в смесях, богатых кремнеземом. Понижение точек плавления кремнезема, постулируемое законами термодинамики, определяется с помощью почти прямолинейной границы кристаллизации в системах, содержащих окислы рубидия и цезия. В системах с окислами калия, натрия и лития-обнаружены последовательно возрастающие аномалии. Система кремнезем — окись бария, по-видимому, имеет СХ01ДСТВ0 с системами, содержащими окиси щелочей. В системах, составленных кремнеземом с окислами стронция, кальция и магния, возникает разрыв смесимости двух кремнеземистых жидких фаз, увеличивающийся в. порядке расположения указанных щелочных окислов. (фиг. 439 и 440). Применяя правила кристаллохимии к действию электростатических полей щелочных и щелоч- [c.415]

На мой взгляд, локализованная адсорбция непосредственно смыкается с кристаллохимией поверхности. Общее свойство — изменение агрегатного состояния адсорбированного вещества при изменении температуры — можно выявить на адсорбентах с поверхностью, максимально приближенной к идеальной. Такими свойствами, в частности, обладает ГТС при высоких температурах. В качестве адсорбатов целесообразно использовать многоатомные молекулы, имеющие плоскую жесткую структуру. Десять лет назад мы начали измерение теплоемкости различных органических веществ с сильным взаимодействием адсорбат—адсорбат. На рисунке показана зависимость теплоемкости от температуры системы ГТС—этанол при разных величинах заполнения монослоя. Вершины максимумов соответствуют переходу системы из двухфазной в однофаз- [c.31]

Если мы располатае. 1 в настоящее вре.мя достаточно обширной оригинальной и переводной литературой по кристаллохимии силикатов, по стеклообразному состоянию силикатов, по гетерогенным равновесиям в силикатных системах, то совершенно иная картина наблюдается в отношении коллоидной химии силикатов. Поэтому перевод и издание монографии Р. К. Айлера Коллоидная хи.мия кремнезема и силикатов должны в определенной степени восполнить указанный пробел в литературе по химии силикатов. [c.3]