Релаксационные свойства полимеро

Релаксационные свойства полимеров [c.117]

Для изучения релаксационных свойств полимеров пользуются приборами, называемыми релаксометрами. [c.383]

Другое фундаментальное релаксационное свойство полимеров связано с их способностью к стационарному (или нестационарному) продольному течению, могущему привести к переходу системы в ориентированное состояние на этом основаны все современные методы получения химических волокон. [c.7]

Для исследования релаксационных свойств полимеров разного строения необходимо иметь сведения об изменении их е и tg 5 в широком диапазоне частот и температур. [c.244]

Понимание релаксационных свойств полимеров необходимо еще и потому, что вмешательство кинетики в любые фазовые переходы перестает проявляться в виде малых добавок и зачастую определяет получающуюся в результате перехода морфологию на всех уровнях структурной организации, а соответственно, и физические свойства системы. [c.281]

Механические свойства любых реальных твердых тел, в том числе и полимерных, носят релаксационный характер. Ниже рассмотрены основные случаи проявления релаксационных свойств полимеров в высокоэластическом состоянии. [c.147]

Основные закономерности релаксационных свойств полимеров являются, разумеется, общими для стеклообразных, кристаллических и эластичных полимеров. [c.118]

Характер релаксационных процессов должен учитываться и при эксплуатации полимерных материалов в различных условиях. Особенно важно предусмотреть возможность мгновенных деформаций (ударные напряжения) и многократных деформаций большой частоты. Для более полной оценки релаксационных свойств полимеров изучают зависимость деформации от температуры при воздействии переменных напряжений. Оказалось, что повышение частоты воздействия на деформацию эквивалентно понижению температуры. Эта зависимость должна учитываться при оценке, например, морозостойкости каучуков и резиновых деталей в различных режимах эксплуатации в случае динамических воздействий на материал его хрупкость может проявиться при более высокой температуре, чем она обнаруживается при статическом воздействии. [c.498]

Для высокоэластических макромолекулярных веществ свойственно явление релаксации напряжения (рис. 5.9). Вследствие деформации в теле детали возникает напряжение, которое в случае высокоэластических материалов со временем постепенно уменьшается, если величина деформации остается постоянной. Хотя подобный случай практически почти не. встречается, изучение релаксационных свойств полимеров имеет важное значение, так как между релаксацией и ползучестью существует тесная взаимосвязь. [c.105]

Бартенев ГМ., Бартенева А.Г. Релаксационные свойства полимеров. [c.521]

Рассмотрим кратко понятие релаксационные свойства веществ и обсудим, в чем состоит своеобразие релаксационных свойств полимеров и как это своеобразие сказывается на структуре полимеров и учитывается при определении состояний, в которых могут находиться полимерные системы. [c.28]

Для реальных систем именно такая ситуация типична, и сложный релаксационный процесс представляют как суперпозицию независимых идеальных релаксационных процессов со своими временами релаксации, вводя функцию распределения времен релаксации (релаксационный спектр). В третьей части мы рассмотрим различные экспериментальные методы исследования релаксационных свойств полимеров и покажем, что наиболее эффективны методы, основанные на воздействии на полимер периодическими механическими силами и электрическим и магнитным полями с определенной частотой. Пока же остановимся на вопросе об особенностях перестройки структуры в полимерах, определяющих специфику их релаксационных свойств. [c.29]

Линейная теория вязкоупругости является математической основой для описания релаксационных свойств полимеров. [c.236]

Ионная электрическая проводимость полимеров зависит от остатков катализаторов, мономера и других примесей, являющихся источниками ионов. Поэтому для измерения электрической проводимости полимеров требуется тщательная очистка полимеров, что усложняет применение метода электропроводности для оценки структурных и релаксационных свойств полимеров. [c.237]

Рассмотренные экспериментальные результаты показывают, какими большими возможностями в исследовании структуры и релаксационных свойств полимеров располагает метод ЭПР спиновых зондов и меток. Здесь мы совершенно не затронули импульсные (релаксационные) варианты этого метода, теория и приложения которых детально рассмотрены в книге [201]. [c.296]

Структура сетки, межмолекулярное взаимодействие и молекулярная подвижность проявляются в макроскопическом масштабе прежде всего в релаксационных свойствах полимера. [c.64]

Как известно, релаксационные свойства полимеров определяются молекулярной подвижностью цепей, их сегментов и боковых групп. Молекулярная подвижность полимеров в граничных слоях определяется гибкостью полимерной цепи и характером ее взаимодействия с поверхностью. С этой точки зрения существенный интерес представляют релаксационные процессы в наполненных и армированных системах. Их исследование дает сведения о поведении композиции в целом, которое в значительной степени определяется существованием граничных слоев и их вкладом в релаксационные свойства системы. Сравнение характеристик релаксационных свойств наполненных гетерогенных систем позволяет судить о [c.88]

Впервые предположение о том, что процесс диффузии низкомолекулярных жидкостей или их паров в полимеры определяется не только проникновением молекул сорбата в поры полимера, но главным образом связан с конформационными перестройками макромолекул, т. е. с релаксационными процессами, сопровождающими процесс диффузии, было высказано П. И. Зубовым [71]. В ранних работах В. Е. Гуля и Б. А. Догадкина [72, 73] рассматривалось изменение релаксационных свойств полимеров в процессе набухания, изменение конформационного набора макромолекул, а также проводилось модельное описание кинетики набухания. Среди экспериментальных исследований в этой области отметим работу [74], в которой изучалось набухание каучуков в ряде растворителей различной полярности. Следует отметить, что конформационные перестройки макромолекул в процессе набухания могут привести к вырождению больших времен релаксации. Эти перестройки могут быть настолько глубокими, что часто вызывают кристаллизацию полимера, и тогда происходит выталкивание растворителя из полимерного образца. Все эти факторы влияют на кинетику процесса сорбции и приводят к своеобразному виду кинетических кривых. [c.215]

Чтобы учесть релаксационные свойства полимеров, необходимо найти связь между скоростью движения диффундирующей частицы V в уравнении (7.6) и параметрами модели, позволяющей описать термодинамические свойства полимеров и их реакцию на внешнее воздействие (динамическое и статическое). В качестве такой модели рассмотрим частный случай модели, представленной на рис. 5.2. Эта упрощенная модель представляет собой параллельное соединение двух элементов Александрова— Лазуркина, изображенное на рис. 7.1. Выбор такой модели диктуется тем, что она позволяет описать два перехода (а- и у-переходы), которые имеют место во всех полимерах при динамических испытаниях, основные особенности кривых релаксации напряжения (ползучести) и термодинамические свойства. [c.217]

Модель ожерелья (модель Картина — Слонимского — Рауза). Основное предположение, позволяющее количественно описать релаксационные свойства полимера, состоит в идее о возможности рассмотрения полимерной молекулы как совокупности последовательно соединенных одинаковых элементов — сегментов, каждый из которых деформируется независимо от остальных, а условие неразрывности цепочки обеспечивается соединением сегментов. Вязко- [c.237]

Справедливость этой модели при описании механических релаксационных свойств полимеров будет обсуждена нами ниже. [c.217]

При рассмотрении релаксационных свойств полимеров, напол-.ненных минеральными наполнителями, нами было установлено существование суперпозиции данных о концентрации наполнителя. Преимущество такого подхода заключается в том, что он основан на общих теоретических положениях и не связан с выбором какой-либо определенной модели структуры композиционного материала и с необходимостью специального учета взаимодействия на границе раздела фаз и существования переходных слоев. В работе [c.228]

Как уже было отмечено выше, один из подходов к количественной оценке релаксационных свойств полимеров заключается в отыскании параметров температурной зависимости времени релаксации напряжения, которая для твердых полимеров хорошо описывается известным уравнением Александрова — Гуревича — Лазуркина [уравнение типа (11.2)]. [c.69]

Некоторая физическая общность прочностных и релаксационных свойств полимеров проявляется и в том, что соотношение, учитывающее временную зависимость прочности (формула Журкова), по форме совпадает с выражением для времени молекулярной релаксации, полученной и использованной для описания релаксационных (деформационных) свойств полимеров Александровым [4, 21] и Гуревичем [29] еще до создания термофлуктуационной теории прочности. Действительно, развивая предположение Александрова о том, что время [c.304]

Деформационные и релаксационные свойства полимеров [c.61]

Рассмотрение особенностей влияния внешних напряжений и деформаций полимерных образцов на кинетику процессов диффузии низкомолекулярных веществ невозможно без предварительной характеристики основных деформационных и релаксационных свойств полимеров. [c.61]

Прибор для исследования деформационных и релаксационных свойств полимеров при сжатии. Конструкция диффузионных ячеек, используемых в механическом методе, не,позволяет оценивать напряжения, возникающие в испытуемых полимерных образцах при сжатии, а также релаксацию этих напряжений во времени. [c.204]

Важным представляется включение в сборник ряда статей по исследованию вязкоупругих свойств концентрированных растворов и расплавов полимеров. Здесь следует выделить работу, в которой предпринята попытка использовать идею о влиянии внешнего воздействия на релаксационные свойства полимеров для объяснения нелинейных вязкоупругих свойств материала, а также статьи, в которых содержатся исследования двух важнейших интегральных проявлений вязкоупругости текучих систем— вязкости концентрированных растворов в зависимости от природы полимера и растворителя и высокоэластического восстановления струи (экструдата), выдавливаемой из насадка. [c.6]

Деформационные свойства, в том числе механические потёри, являются проявлением релаксационных свойств полимеров. Влияние механических потерь на процесс разрушения поставило более широкую проблему о взаимосвязи релаксационных свойств (деформационных) и процессов разрушения в полимерах. Эта важная проблема находится в стадии развития как в теоретическом [10 11.20], так и в экспериментальном плане [11.21 11.22]. Так, замечено, что прочность испытывает на температурной зависимости скачкообразные изменения при температурах у- и -релаксационных переходов, когда изменяется молекулярная подвижность в цепях полимера. В стеклообразном состоянии существует ряд характерных температур (релаксационных переходов), в которых долговечность претерпевает изменение. Для исследования природы деформация и разрушения полимера в стеклообразном состоянии изучались ползучесть, долговечность, разрывное напряжение и ширина линии ЯМР в широком температурном интервале. Установлены следующие принципиальные положения. [c.317]

Многократные циклические деформации. Как видно из рис. 9.11, после некоторого онределевнюго числа циклов деформации устанавливается стационарный режим деформирования, характеризующийся возникновением стабильной для данных условий надмолекулярной структуры. Для исследования релаксационных свойств полимеров представляет инте])ес измерение способности их к релаксации именно в этом режиме. При этом желательно, чтобы величина предельной деформации за цикл была минимальной, чтобы проводить исследования с практически недеформированным полимером в линейной области упругости. Это позволит легче установить количественную в.заимосвязь свойств со структурой полимера, которая, конечно, изменяется при большой деформации (десятки и сотни процентов). Желательно также в процессе испытания варьировать время цикла в возможно более широких пределах, т. е. иметь возможность значительно изменять частоту воздействия силы на образец. [c.129]

Мы видели, что комплекс релаксационных свойств полимера проявляется н характере кристаллических структур. В частности, в зависимости от наличия больших времен релаксации (перемещение макромолекул) или малых времен (движение сегментов) возникают две принципиально различные кристаллические формы кристаллы с выпрямленными цепями и кристаллы со сложе) ными цепями Однако особенно ярко релаксационные свойства полимеров проявляются в рассматриваемых ниже кинетических особенностях кристаллизации. [c.178]

Падение напряжения в результате релаксации зависит не только от времени, но и от температуры. Выше подчеркивалась взаимная связь между влияниями каждого из этих параметров на релаксационные свойства полимеров, заключающаяся в том, что увеличение времени ( действия силы или снижение частоты со приложенной нагрузки эквивалентно уменьшению температуры Т. В этой эквивалентности и заключается суть принципа температурно-временной суперпозиции, впервые сформулированного А. П. Александровым и Ю. С. Лазуркииым пользуясь им, можно построить обобщенную кривую релаксации (обычно для 25°С), охватывая весьма широкий интервал значений со, в том числе таких, которые трудно или даже невозможно получить в лабораторных условиях. [c.394]

Подведем общин итог. Полимеры с регулярными макромолекулами способны кристаллизоваться, причем в кинетике кристаллизации и в вида.< кристаллических структур проявляется весь комплекс релаксационных свойств полимера. Характерной чертой кристаллических структур является участие в них макромолекул, сложенных сами на себя так, что сегменты оказываются ориентированными перпендикулярно плоскости ламелей — элементарных кристаллических образований. Кривая напряжение — деформация, за- [c.193]

Характер кривой определяется исходной степенью кристалличности и условиями процесса. Чем ниже степень кристалличности, тем M [iee выражена / стадия, н при отсутствии достаточно сформировавшихся кристаллов (возможны только зародыши, кристаллические кластеры) кривая вырождается в кривую, характерную для аморфных полимеров, кристаллизующихся в процессе растяжения (см рнс. 5.9) Поскольку процесс перестройки структуры имеет временной характер, то еформация кристаллического полимера ззписит от релаксационных свойств полимера, т е. от соотношения времени перестройки i и временн действия силы /д Предел текучести повышается с ростом скорости V и при снижении температуры Прн ни,чкой [c.315]

Приведенная функция распределения частот WT H0 = /(vriu6) показывает, насколько часто встречается та или иная частота V. Иа том же рисунке построены шкалы (верхняя шкала — абсцисс и правая —ординат), к которым следует относить релаксационные свойства полимера с т нб=1 Ю пз. Очевидно, что так же может быть получена характеристика полимеров с другими значениями г нб- Для показанного на рис. 118 примера чаще всего встречаются частоты перестройки надмолекулярных структур порядка 0.1 се/с (времена релаксации — Юсек). Для этой частоты перестройка структур происходаг примерно в полтора раза чаше, чем для частот, равных 1 и 0,01 f / . [c.265]

Совершенно иной характер имеет температурная зависимость tgo для изотактического полиметилметакрилата. Если для атак-, тического полимера характерно наличие широкой области дипольно-групповых потерь. tgOMaK которых более чем вдвое превышает соответств>ющую величину дипольно-ссгцентальных потерь, то в данном случае наблюдается резкое перераспределение максимальных значений tgo потерь обоих типов. Как и для многих других полимеров винилового ряда, tgo aK изотактического полиметилметакрилата значительно выше для дипольно-сегментальных потерь, чем для днпольно-групповых. Следовательно, стереорегу-лярное строение цепи может значительно изменить релаксационные свойства полимера. По характеру температурно-частотных [c.285]

Поскольку положение То связано с возникновением подвижности цепей, то полученные данные указывают на то, что образование адсорбционных связей между полимерными молекулами и поверхностью и коиформационные изменения на границе раздела фаз приводят к изменению релаксационных свойств полимера. Повышение Тс указывает на заметное ограничение подвижности цепей, эквивалентное снижению их гибкости в результате образования дополнительных связей или изменения конформации макромолекул. Это ограничение подвижности (и следовательно повышение Гс) должно быть тем больше, чем большее число молекул полимера принимает участие во взаимодействии с поверхностью. [c.90]

Если в силу каких-либо причин вторичный максимум уменьшается, то можно ожидать и уменьшения ударной прочности. То же самое можно сказать и об ударной вязкости. Например, при введении в поликарбонат антипластификаторов резко уменьшается низкотемпературный пик б, а вместе с ним и ударная вязкость [33]. Вада попытался теоретически установить соотношение между ударной вязкостью у образцов с надрезом и релаксационными свойствами полимеров. Им было получено следующее выражение [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология