Связь химической и физической кинетики

Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]

Химическая кинетика изучает скорость реакции, зависимость скорости от различных факторов, а также пути протекания реакции. Кинетика изучает влияние на скорость химических реакций состояния реагирующих веществ и их концентрации, присутствия посторонних веществ, размера и формы сосуда, в котором находятся реагирующие вещества, температуры, воздействия различных излучений. Знание кинетики необходимо при разработке химической аппаратуры, для интенсификации и автоматизации промышленных процессов. Кинетика занимается изучением механизма химических процессов и разработкой теории процессов. Ввиду того что химические процессы часто комбинируются с процессами растворения, адсорбции и другими физическими процессами, вопросы химической кинетики тесно связаны с вопросами кинетики ряда физических процессов. [c.254]

С развитием математического моделирования процессов и реакторов и исследованием с помощью математических методов динамических процессов нестационарной кинетики математика сделалась органическим вплетением в логические основания и химии, и химической технологии. И если в настоящее время учение о химических процессах называют и химической физикой (школа И, Н. Семенова), и физической кинетикой, то цементирующим элементом в системе, которая включала в себя химические и физические представления о химико-технологическом процессе, является скорее всего именно математика. И что особенно интересно и важно — это то, что в этой системе происходит развитие одновременно и параллельно и химических, и физических, и технических, и математических знаний. Дело в том, что решение кинетических задач оказалось невозможным в рамках классической теории дифференциальных уравнений. Сложный нелинейный характер протекания химических процессов выдвинул ряд новых задач, решение которых обогатило собственно и математику. В последние несколько лет создалась новая дисциплина, пограничная между математикой и химией, а фактически между математикой и теорией химической технологии, которая призвана решать задачи химии в основном в связи с созданием промышленного химического процесса, — математическая химия, призванная служить надежным теоретическим основанием учения о химических процессах. [c.163]

Прочность и долговечность являются важнейшими свойствами полимерных материалов. Прочность реальных материалов не является материальной константой, так как зависит от многих факторов — времени или скорости действия нагрузки, температуры, вида напряженного состояния и др. Можно назвать две основные причины этого. Первая — существование во всех реальных материалах структурных дефектов и прежде всего микротрещин. Вторая — термофлуктуационный механизм разрыва химических связей. Соответственно этому возникли два подхода к прочности твердых тел механический и кинетический. Механический подход имеет свои достоинства и недостатки. Так, механика разрушения является основой инженерных методов расчета прочности деталей и конструкций, находящихся в сложнонапряженном состоянии. Математическая теория трещин, позволяющая рассчитывать перенапряжения вблизи микротрещины, является большим достижением механики разрушения. В то же время механический подход оставляет в стороне физические атомно-молекулярные механизмы разрушения и физическую кинетику разрушения в целом. Кинетический подход исходит из термофлуктуационного механизма разрушения, общего для всех твердых тел, в том числе и для полимеров. Суть этого механизма заключается в том, что химические связи в полимере разрываются в результате локальных тепловых флуктуаций, а приложенное напряжение увеличивает вероятность разрыва связей. [c.331]

Механика разрушения является основой инженерных методов расчета прочности деталей и конструкций, находящихся в сложно-напряженном состоянии. Математическая теория трещин позволяет рассчитать напряжения вблизи микротрещин. В то же время механический подход оставляет в стороне физические атомно-молекулярные механизмы разрушения и физическую кинетику разрушения в целом. Кинетическая концепция исходит из термофлуктуационного механизма разрушения, общего для всех твердых тел. Суть механизма заключается в том, что химические и межмолекулярные связи в полимере разрываются в результате локальных тепловых флуктуаций, а приложенное напряжение увеличивает вероятность разрыва связей. Современная термофлуктуационная теория прочности полимеров объединяет оба подхода и вводит понятие о безопасном и критическом напряжении. [c.189]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Некоторые вопросы субатомного строения вещества. Превращения ядер. Атом. Молекула. Химическая связь. Молекулярные спектры. Кристаллы. Газы. Жидкости. Аморфные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термохимия. Равновесия. Фазовые переходы. Физико-химический анализ. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ. Радиационная химия. Фотохимия. Теория фотографического процесса. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсное состояние. [c.29]

В пособии рассматриваются основные вопросы физической химии природа химической связи, химическая термодинамика, фазовые равновесия, растворы, химическая кинетика и катализ, электрохимия. В нем содержатся теоретический материал и специальные задания, предназначенные для его активного изучения и развития навыков самостоятельной работы с литературой. [c.2]

Поведение ПИНС в растворителе. Химические, физические и физико-химические свойства ПИНС в растворителе связаны с одной стороны с их физической (механической), коллоидной и химической стабильностью при хранении и транспортировании продукта в таре при обычных, низких и повышенных температурах, с другой — с кинетикой испарения растворителя при нанесении его на металл, со способностью к распылению через форсунки и образованию при этом хорошего факела, со способностью схватываться с поверхностью металла, удерживаться на вертикальных поверхностях и не оказывать вредного воздействия на другие конструкционные материалы (резину, пластические массы, лакокрасочные материалы и др.). [c.58]

Решение задачи о поведении во времени смеси нескольких газов, имеюш,их в начальный момент времени различные температуры, представляет большой интерес в связи с исследованием особенностей протекания химических реакций в низкотемпературной плазме и плазменных струях. Такое решение представляло бы принципиальный интерес и с более обш,ей точки зрения физической кинетики. В настояш,ее время аналитические методы решения задач такого типа сводятся к исследованию нелинейного кинетического уравнения Больцмана. Не говоря уже о математических трудностях, аналитические методы, сводящиеся так или иначе к замене нелинейных уравнений линейными (путем разложения функции распределения в ряд по малым параметрам), могут в некоторых важных случаях привести к неправильным физическим результатам. Например, более глубокий учет нелинейности в кинетической теории волн в высокотемпературной плазме позволил выявить тонкие эффекты, существенно изменившие представление о кинетической устойчивости плазмы. В то же время достигнуты серьезные успехи в решении равновесных задач статистической физики (в частности, теории жидкостей) при помощи метода Монте-Карло [1—7] (см. также обзор в монографии [8]). [c.66]

В книге рассмотрены основные аспекты физической химии не-, водных растворов, классификация растворителей, строение неводных растворов и связь между физическими и химическими свойствами растворов. Отдельные разделы книги посвящены термодинамике, равновесиям в неводных растворах, электролитической диссоциации и электродным процессам, а также кинетике реакций в неводных средах. [c.448]

Специфика протекания химических реакций в твердых полимерных матрицах непосредственно связана с особенностями кинетики процессов старения и стабилизации полимеров. Кинетика реакций находится в прямой зависимости от физической структуры и интенсивности молекулярных движений в полимерах. Природа такой взаимосвязи структуры и кинетики состоит в том, что молекулярные перестройки, т. е. процессы структурной релаксации макромолекул в твердых полимерах, затруднены и поэтому за время элементарного акта химической реакции не всегда успевает реализоваться наиболее выгодное состояние переходного комплекса. [c.84]

Рассмотренные факторы связаны с физическим состоянием макромолекулярных цепей адгезива. Действительно, кинетика формирования адгезионных соединений обусловлена не только явлениями на поверхности, но и процессами, происходящими в объеме субстрата при деформировании его микрошероховатостей. Связь релаксационных и реологических процессов с химической природой полимерного адгезива обусловлена изменением свободного объема макромолекулярных цепей, который можно разделить на межмолекулярную (связанную с упаковкой цепей) и внутримолекулярную (обусловленную наличием пустот в повторяющемся звене) составляющие. Такой подход позволяет объяснить, в частности, различия в аутогезионной способности этилен-пропиленового и натурального каучука, последний из которых благодаря наличию двойных связей характеризуется большим внутримолекулярным свободным объемом и, следовательно, повышенной диффузионной способностью. С другой стороны, преувеличение роли структурных факторов способно привести к недооценке чисто релаксационных явлений и, как следствие, к выводу о том, что изменение реологических параметров адгезива в результате его наполнения не определяет временных зависимостей прочности адгезионных соединений. [c.13]

Учитывая больщое значение этого курса для подготовки учителя химии и биологии средней школы, авторы считали необходимым более полно излагать те разделы физической химии, которые связаны с программой химии средней щколы, например, такие, как химическое равновесие, кинетика и катализ, растворы и др. [c.3]

Следующие две главы (гл. III и IV) посвящены теории элементарных химических процессов в твердых полимерах, количественной кинетике и механизму элементарных актов, теории реакционной способности и связи химической кинетики с молекулярной физикой полимеров. Сформулированы важные следствия этой связи, которые являются основой структурно-физических принципов стабилизации. [c.4]

Связь химической и физической кинетики [c.132]

В рамках этой модели находят простое и естественное объяснение многие качественные особенности кинетики радикальных реакций в твердых полимерах чувствительность кинетики к структуре и морфологии полимера и таким внешним воздействиям (давлению, ориентации, деформации, отжигу, добавкам низкомолекулярных веществ и т. д.), которые изменяют физическую структуру полимера и его релаксационные свойства. Эта модель объясняет многочисленные экспериментальные проявления связи химической кинетики с кинетикой молекулярных движений низкие значения констант скорости и более высокие энергии активации реакций в твердой фазе по сравнению с газо- и жидкофазными реакциями, зависимость констант скорости от морфологии полимера, кинетическая неэквивалентность химически тождественных радикалов, полихроматическая кинетика, компенсационный эффект. [c.144]

Уравнение (3.26) устанавливает в химической кинетике основную связь между с,-, /, а. Для того чтобы придать этой связи отчетливый физический смысл, необходимо принять некоторые предварительные утверждения аксиоматического характера [c.119]

Отметим частный вариант анализа, основной конечной целью которого является получение аналитических аппроксимаций (представлен блоками 4—7, 11, 13, 14 и связями 4 —6, 24, 22, 12, 15, 17 ). Этот вариант в сущности есть исторически основное направление исследований в химической кинетике, которое возникло как результат наиболее полного использования физической и кинетической информации при недостаточно разработанных для своего времени математических и вычислительных аспектах проблемы и отсутствия соответствующей машинной техники. Обычное допущение здесь — пренебрежение нелинейными стадиями, что И позволяет сократить размерность матрицы (3.2). Наиболее завершенный вариант этого анализа реализуется тогда, когда в системе (3.2) выявлено такое количество 1 , что условие Ы = = N — I — /доп редуцируется к виду Л = 1 (известное одноцентровое приближение). [c.111]

Настоящий курс физической химии написан с учетом возрастания требований к теоретической подготовке студентов. Перед коллективом авторов стояла задача написать книгу, отвечающую программе для химико-технологических институтов и в то же время такую, которая не устарела бы сразу по выходе из печати, учитывая неуклонное развитие науки о веществе и его превращениях. Этим определены особенности данного курса, в нем рассмотрены основные разделы физической химии — учение о строении вещества и химической связи, теория спектральных методов исследования молекул, химическая термодинамика (феноменологическая и статистическая), учение о фазовых равновесиях и растворах, электрохимия, химическая кинетика и катализ. Исключение материала, традиционно включаемого в учебники, но не имеющего прямого отношения к программе (учение о газах, жидкостях и т. п.), позволило уделить больше места основному содержанию физической химии. Материал пособия несколько выходит за рамки действующей программы, но тем самым предоставляются возможности использовать его при неизбежных ее изменениях и, что не менее важно, это делает его полезным для аспирантов и научных сотрудников, специализирующихся в области физической химии. Материал, который может быть опущен студентом при первом прочтении, выделен петитом. [c.3]

Описываются исследования предаварийных режимов потенциально опасных процессов на физических моделях — лабораторных и пилотных установках. Эти исследования дают возможность отработать методику эксперимента, обеспечивающую получение информации о нужных параметрах в условиях безопасности, а также установить количественные соотношения параметров предаварийного режима процессов. В этой связи описаны лабораторные и пилотные установки, на которых производились исследования потенциально опасных процессов нитрования и магнийорганического синтеза. На лабораторных установках удается получить качественную картину поведения процесса в предаварийных и даже в аварийных режимах и накопить необходимые данные для конструирования пилотной установки. На пилотных установках выявляются количественные соотношения с учетом требований масштабирования и с обеспечением безопасности. Последняя достигается применением особых методов ( метод искусственного снижения опасности ) и резервированием избыточной мощности защитных воздействий. В книге описаны также методы термоаналитических исследований химических процессов, позволяющие получить необходимые (и обычно отсутствующие у технологов) данные о кинетике процесса. Эти данные крайне необходимы для исследования процессов методами математического моделирования. Параллельное использование действующего объекта, привязанного к ЭВМ, и его модели позволяет максимально приблизить модель к реальности и провести ряд исследований с помощью специально разработанных алгоритмов проверки адекватности модели, оптимизации и других, [c.8]

Аналитическое решение подобных задач в настоящее время сопряжено с трудностями, которые можно условно разделить на две группы. Трудности первой группы связаны с математической формулировкой задач физической и химической кинетики. Возникает вопрос о пригодности классического математического аппарата для описания интересующих нас физических явлений. Вторая группа трудностей связана с методами решения кинетических уравнений. Все аналитические методы так или иначе связаны с разложением искомых величин в ряд по малым параметрам. В целом ряде случаев, представляющих большой теоретический и практический интерес, отсутствуют возможности выделения таких параметров. Однако более серьезным является, по-видимому, вопрос об обоснованности самой теории возмущений. При процедурах разложения в ряд часто не учитываются члены высших порядков, что может привести к сильному искажению реальной физической картины. [c.201]

Большое развитие получило учение о скоростях химических реакций, т. е. химическая кинетика, связываемая теперь конкретно с исследованиями строения молекул и прочности связей между атомами в молекуле. Возникли и успешно развиваются новые разделы физической химии магнетохимия, радиационная химия, физическая химия высокополимеров, физическая химия силикатов, газовая электрохимия и др. [c.8]

В результате контакта твердое тело (фаза) —среда (газ, жидкость) формируется продукт взаимодействия двух фаз — межфаз-иый продукт (МФП). Природа и прочность связей в МФП и в объеме твердого тела, а также внешние условия (температура, длительность, давление) определяют равновесие, кинетику процессов, осуществляемых на межфазной границе, и свойства всей системы в целом. Баланс сил взаимодействия между адсорбентом и средой зависит от поверхностной энергии адсорбента и растворяющей силы среды, обусловливающих физические или химические явления на межфазной границе. [c.56]

Сейчас еще трудно с уверенностью применить какие-нибудь общие теории к кинетике или к энергетике катализа. Как это сознает автор настоящей статьи, существует еще необходимость тщательного изучения отдельных систем с использованием соче-таипя как химической, так и физической техники эксперимента. Мало используются методы, которые 30 лет назад были применены Ленгмюром для детального изучения каталитических реакций в точно определенных условиях, однако наметилась тенденция работать со сложными поверхностями, где можно было ожидать, что важную роль играют активные центры. Концепция об активных центрах останется сравнительно бесплодной гипотезой до тех пор, пока не будут более полно исследованы особенности однородных поверхностей. Имея в своем распоряжении дополнительные данные этого рода, мы могли бы более уверенно подходить к проблемам, которые связаны с физической [127] или химической [128] гетерогенностью активированных промышленных катализаторов. Замечания в данном разделе следует рассматривать как личное мнение автора, являющегося все же преимущественно экспериментатором. [c.191]

В химическом производстве вещества перерабатываются с целью изменения физического состояния, содержания энергии и состава. Превращение одних веществ в другие происходит в реакторах. На степень превращения влияют многочисленные факторы кинетика реакции, гидродинамическая обстановка, тепло-массообмен и т.д. Подавляющее большинство процессов химической технологии (механические, тепло-массообменные) протекают на физическом уровне, т.е. не связаны непосредственно с химическими превращениями веществ, да и элементарные акты химических реакций также имеют физическую природу [1]. [c.5]

Указанные законы рассматриваются в специальном разделе физической химии, который называется химической кинетикой. Химическая кинетика, как учение о скоростях и механизмах протекания процессов, является одним из ведущих разделов физической химии Значение этого раздела для современной технологии очень велико, так как е достижениями химической кинетики связаны установление оптимальных условий управления химико-технологическими процессами, определение масс получаемых продуктов во времени в производственных условиях, осуществление или предотвращение той или иной реакции и т. д. [c.153]

Выще было показано, что термодинамические потоки в химически реакционноспособных системах непосредственно связаны со скоростью химических реакций. Выявление взаимосвязи между скоростью химической реакции и физико-химическими параметрами системы (концентрацией реагентов, температурой и др.) является предметом специального раздела физической химии — химической кинетики. [c.309]

До настоящего времени базис химической кинетики остается наименее строгим среди всех разделов физической химии. Однако значение кинетических методов в современной химии и биохимии неуклонно растет. В первую очередь это связано с тем, что хотя теория элементарного акта далека от совершенства, математический аппарат формальной кинетики и макрокинетики вполне строг и приводит к однозначным результатам. Не менее важно и то обстоятельство, что результаты кинетического эксперимента часто удается поставить в четкое соответствие с другими физико-химическими параметрами реагирующих систем и таким образом получить законченное описание химического или биохимического процесса. [c.3]

Кинетака и механизм термического распада пероксидов, осуществляемого как по гомолитическому механизму с разрывом одной связи или с синхронным разрывом двух связей, так и по нерадикальному механизму в растворе, зависят от физических и химических свойств растворителя, от характера сил взаимодействия молекул пероксида с молекулами растворителя. Это влияние особенно существенно для гидропероксидов, легко образующих водородные связи. Общие вопросы кинетики и механизма реакций в жидкой фазе рассматривались в монографиях [1—3]. В первую очередь это изменение характера движения и столкновения реагирующих частиц в жидкой среде и влияние прямого взаимодействия реагирующих частиц с молекулами растворителя. В результате взаимодействия реагирующие частицы и переходное состояние окружаются структурированной оболочкой из молекул растворителя и изменяют свою реакционную способность из-за изменения электронной структуры. [c.201]

Основные научные работы связаны с изучением кинетики химических реакций, протекающих под действием различных физических факторов, особенно излучений, и с применением физических методов исследования в химии, в частности масс-спектрометрии для исследования реакций свободных радикалов и ионов. Обнаружил (1952) реакции органических ионов с молекулами в газовой фазе. Показал (1959), что отсутствие энергии активации — основная черта ионно-молекулярных реакций, за исключением тех, которые протекают с изменением орбитальной симметрии. Открыл (1959) ион ме-тония. Ввел (1957) правило последовательности ионных стадий сложных радиационно-химических превращений в газах ионизация — ионно-молекулярные реакции — рекомбинация заряженных частиц. Создал (1969) первый химический [c.482]

Химические процессы сопровождаются глубокими изменениями свойств реагирующих веществ свойства получаемых конечных продуктов реакций являются функцией их состава и строения, а последние зависят от направления и условий проведения реакций. Современная техника поставила перед наукой задачу — научиться управлять хилш-ческими процессами так, чтобы иметь возможность создавать новые вещества с заданным комплексом физических, механических и биологических свойств. Эта задача г.южет быть осуществлена только в результате развития важнейших в настоящее время теоретических направлений химической науки — теории строения вещества и химической связи, механизма и кинетики химических реакций, катализа, химической термодиналигкн и др. [c.13]

Вступление химии электродных процессов, или, как ее иначе называют, электродики , в современную стадию развития происходит во многих направлениях. В настоящее время кинетика электродных процессов трактуется с формальной полнотой в соответствии с кинетикой, разработанной в других областях для описания последовательных химических реакций, и ее место как части физической химии гетерогенных реакций достаточно выяснено. Старый эмпирический подход к решению прикладных коррозионных задач уступает в настоящее время место более глубокому пониманию процессов растворения, электрохимического окисления и пассивации металлов на основе электродной кинетики. Влияние потенциала на протекание электрохимических реакций рассматривается аналогично влиянию давления на кинетику гомогенных химических реакций в конденсированных фазах. Начинает учитываться связь между электрокатализом и свойствами материала электрода, рассматриваемого как гетерогенный катализатор, а также адсорбционное поведение промежуточных частиц и реагентов на поверхности, что обеспечивает научную основу для быстрого развития технологии прямого электрохимического превращения энергии. Двойной слой более не трактуется просто как аналог плоского конденсатора, а следовательно, становится более ясной роль адсорбции и ее связь с электродной кинетикой. Полупроводники перестали быть объектом изучения только физики твердого тела, поскольку стали рассматриваться свойства их поверхности, находящейся в контакте с раство- [c.8]

Проблемы, затрагиваемые в книге, новы и актуальны реакции возбужденных частиц, химические процессы, вызываемые взаимодействием излучения с веществом, и получение сверхрав-новесных концентраций возбужденных молекул, атомов и радикалов—все это в настоящее время находит широкое практическое применение. Хотя реакции с участием возбужденных частиц известны давно, количественное их исследование, можно сказать, только начинается и уже сейчас превращается в самостоятельную, быстро развивающуюся область науки, которая тесно связана с химической и физической кинетикой, квантовой механикой, спектроскопией, физикой плазмы, ядерной физикой и другими разделами физики и химии. Появление этой книги, безусловно, своевременно, так как она дает ясное представление как о теоретических и экспериментальных основах химии и физики частиц, обладающих избытком энергии, так и о современном состоянии исследований в этом направлении. Таким образом, книга по своему значению намного важнее, чем просто систематизированная информация для специалистов, и может рассматриваться как руководство по химической кинетике для широкого круга физико-химиков. [c.5]

Одной из ваншейших задач, стоящих перед химической кинетикой, является изучение влияния строения веществ на кинетику химических реакщ1Й. Хорошо известно, что, наряду с обычными ковалентными связями, в молекулах большого числа соединений, в особенности органических, важным структурным фактором являются водородные связи, образуемые в опредолонных условиях валентно насыщенным атомом водорода с некоторыми другими, также валентно насыщенными атомами. Однако подавляющее большинство работ по изучению водородной связи до настоящего времени было направлено на выяснение условий ее образования, установление природы связи, изучение влияния этой связи на физические свойства различных соединений. И лишь в немногих разрозненных работах образование водородной связи связывается с химическим поведением веществ. [c.106]

Имеется ряд экспериментальных фактов, свидетельствующих о TOMj что связь химической кинетики с молекулярной динамикой является фундаментальным физическим свойством радикальных реакций в твердых полимерах. Наиболее надежными и убедительными являются следующие. [c.132]

Связь химической кинетики с молекулярной динамикой в твердых полимерах неудивительна и тривиальна для реакций, протекающих в диффузионном режиме. Однако для реакций в кинетическом режиме это явление уникально и характерно, по-видимому, лишь для твердых полимеров и, может быть, для реакций в кристаллах органических веществ. Физические модели и механизм этого явления не вполне ясны. Одна из моделей предполагает разделение во времени актов реакции и перегибридизации, другие модели в различных вариантах предполагают, что акту реакции должны предшествовать структурно-ориентационные перестройки реагирующих частиц и их окружения, необходимые для организации наиболее выгодной структуры активированного комплекса реакции (см. гл. IV). В принципе вопрос о физических моделях явления может быть решен, хотя он и не относится к числу первостепенных гораздо важнее то обстоятельство, что установлены само явление и его следствия. [c.352]

Если осмотреться по сторонам и попытаться навести мосты , то прежде всего надо сказать, что методическая сторона полученных результатов может быть полезна в смежных к химической кинетике областях — в биологической и ферментивной кинетике [130,173,174,316,317,347,353,426], физике горения газов [36,370,423], лазерной химии [48,60,76], химии плазмы [251, 330,366 и др. Являясь связующим звеном между термодинамикой и химией, между макрокинетикой и физической кинетикой, химическая кинетика, ее методы и подходы могут быть полезны и для родственных наук. [c.237]

Большое развитие получила химическая кинетика, теперь конкретно связываемая с исследова]1иями строения молекул и прочности связей между атомами в молекуле. Возникают и развиваются новые разделы физической химии (магиетохи.мия, радиационная химия, физическая химия высокополимеров, газовая электрохимия и др.). [c.15]

Термин режимы псевдоожижения можно рассматривать в узком и широком аспектах. Оба они тесно связаны, поэтому их различие дли серьезного исследователя весьма проблематично. Заводской инженер подразумевает под этим термином плотности и скородти движения смесей ожижающего агента и твердых частиц в аппарате в целом. Лая кинетиков, рассчитывающих химические реакторы, рассматриваемый термин имеет более глубокий и широкий смысл механизм движения газа и твердых частиц внутри псевдоожиженного слоя, т. е. в пределах отдельных его зон. Оба аспекта получили подробную, теоретическую и экспериментальную трактовку в литературе. В данной главе проблема трактуется в широком аспекте при.атом демонстрируется, что. чакроскопически рассматриваемое физическое явление может быть описано на основе известных принципов гидромеханики, [c.15]

Химическая кинетика каталитической реакции определяет не только оптимальный режим ее протекания, но и структуру катализатора, позволяющую реализовать его потенциальные химические возможности. Следует также учитывать, что химические процессы на гetepoгeннoм катализаторе тесно связаны с рядом физических процессов переноса вещества и тепла. Для совокупности всех этих процессов в химической литературе пользуются термином макро-кинетика . Очевидно, что знание кинетических и макрокинетических закономерностей необходимо как для выполнения упомянутого вто- [c.6]

Отметим, что исследование кинетики сложных каталитических реакций чаще всего может дать основания лишь для неоднозначных соображений о ее механизме, но, не будучи связано с более детальными физическими и физико-химическими исследованиями, не может выявить характера элементарных стадий процесса. С другой стороны, знание кинетики реакций, какой бы механизм ни лежал в их основе, является необходимой предпосылкой всех расчетов промышленных процессов. Для расчетных целей безразлично, ootBOT TByeT ли форма кинетических уравнений детальному механизму каталитического процесса. Зависимость скорости реакций от концентраций реагентов и температуры часто представляют (в некоторой ограниченной области) выражениями типа (П.6) — (П.8) с эмпирическими коэффициентами при этом в формулу (II.8) должны также входить концентрации веществ, тормозящих реакцию, с отрицательными порядками a . Для приближенного формального описания кинетики реакций в широком интервале изменения значений переменных более пригодны уравнения лангмюровского типа. [c.96]

Пособие составлено а соответствии с программой по физической химии для химических специальностей химико-техвологических вузов и факультетов. В нем подробно изложены основные разделы курса физической химии квантовоиеханические основы теории хниическоЗ связи, строения атомов и молекул, спектральные методы исследования молекулярной структуры, феноменологическая в статистическая термодинамика, термодинамика растворов н фазовых равновесий, электрохимия, химическая кинетика, гомогенный н гетерогенный катализ. [c.2]

Кинетика и механизм комплексообразования. По вопросу классификации явления комплексообразования мнения исследователей расходятся.>.стинная природа связи между комплексообразующими углеводородами и молекулами карбамида пока не установлена. Одни исследователи [6, 1б]объясняют эту связь силами Ван-дер-Ваалъса, т.е. рассматривают как чисто физическое явление и считают криоталлические комплексы соединениями адсорбционной природы. Эта точка зрения подтверждается рентгенограммой размещения внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода. Возможность такого размещения определяется размерами молекул и каналов в решетке, а не химической природой вааимодействунь щих веществ. [c.36]

Одной ИЗ важкейших областей применения химической кинетики является изучение кинетических закономерностей образования и деструкции полимеров. Это связано в первую очередь с тем исключительным значением, которое приобретают полимеры в практической жизни. Кроме того, в связи с проникновением физической химии в биологию становится весьма важным изучение кинетики процессов образования и разрушения биологических полимеров — белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов, поскольку эти процессы являются одними из основных химических превращений в клетках. [c.351]

Следствием нормального распределения компонентно-фракционного состава по свободным энергиям образования является аналогичное распределение состава по стандартным температурам кипения, теплотам фазовых переходов, молекулярным массам, геометрическим характеристикам компонентов и фракций и т.д., рис 2.1. Уравнение (2.2) означает, что различные компоненты МСС связаны в единую энергетическую систему, и выступают, как единый статистический объект. Индивидуальность компонентов отходит на второй план. В э той ситуации различные по химическому составу системы в различных процессах, при условии совпадения средних значений энергии Г иббса, проявляют близкие химические и физические свойства. Такие системы будем рассматривать как изоэнергетические или изореакционные. Например, нами установлено, что совершенно различные нефтяные фракции и индивидуальные углеводороды с точки зрения кинетики процесса пиролиза ведут себя одинаково в условиях высоких температур, независимо от химичекой природы сырья и от того, каталитический этот процесс или термический. Так, были изучены различные системы от индивидуальных углеводородов до высокомолекулярных нефтяных фракций и наГще-на универсальная зависимость фактора жесткости процесса пиролиза, которая характеризует отношение суммарной массы пиролиза до Сз включительно, к массе пропилена (глава 3). На рисунке 2.2 [Ш, 11] представлена зависимость фактора [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология