Реакции полиизоцианатов

В основе получения любых типов полиуретанов лежит реакция взаимодействия полиизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями [c.527]

Иевулканизованные сажевые смеси на основе карбоксилсодержащего полиизопрена обладают большой термопластичностью вследствие легкого разрушения солевых связей при нагревании, в то время как создание редкой сетки ковалентных связей реакцией гидроксилсодержащего полимера с полиизоцианатами позволяет и при повышенной температуре сохранить весьма высокую прочность. Редкая сетка не ухудшает технологических свойств смеси. Межмолекулярные связи в НК и его взаимодействие с сажей при нагревании резко ослабевают. [c.230]

Реакция изоцианатов со спиртами лежит в основе технологических процессов получения полиизоцианатов и процессов пленкообразования С первичными спиртами реакция протекает при 20—50 С Вторичные спирты реагируют в 3 раза медленнее, а третичные — в 200 раз медленнее первичных В качестве катализаторов для ускорения этих реакций применяют третичные амины и оловоорганические соединения [c.133]

Описан способ непрерывного получения линейных полиуретанов [1997, 1998] и способы регулирования реакции полиизоцианатов с гликолями [1999—2006]. [c.178]

Практическое значение получили реакции полиизоцианатов с многоатомными спиртами или с диаминами, ведущие к образованию новых типов линейных высокополимеров — полиуретанов и полимочевин. [c.605]

Практическое значение получили реакции полиизоцианатов с многоатомными спиртами или с диаминами, ведущие к образованию линейных высокополимеров — полиуретанов и полимочевин. Полиуретаны образуются при полимеризации диизоцианатов с мно [c.96]

Полиизоцианаты общей формулы К(N= =0)2 используют в основном в лакокрасочных материалах на основе диановых смол с молекулярной массой >1000 и высокомолекулярных ПОЭ. Реакция протекает по схеме [c.42]

Технология получения полиизоцианата-биурета. Полиизо-цианат-биурет на основе гексаметилендиизоцианата (ГМИ) получают при его взаимодействии с водой Поскольку эти реагенты плохо смешиваются друг с другом, воду вводят в реакционную массу в смеси с растворителем Процесс ведут при значительном избытке ГМИ, который после окончания реакции отгоняют Содержание ГМИ в конечном продукте должно составлять не более 1,5% ввиду его высокой токсичности [c.142]

При реакции полиэпоксидов с полиизоцианатами происходит сшивание вследствие взаимодействия изоцианатных групп с эпоксидными и гидроксильными группами. Предложен следующий механизм этих реакций [75] [c.347]

При обработке этого соединения полиизоцианатом образуются сшитые полимеры. Если к реакционной смеси добавить небольшое количество воды, то часть уретановых групп превращается в реакционноспособные амидогруппы, причем выделяется двуокись углерода. Подбирая условия проведения процесса, можно использовать этот газ для вспенивания полимеризационной смеси с образованием пенопласта. Свойства полученных полимеров можно изменять в очень широких пределах путем варьирования отношения полиэфира (простого или сложного) к полиизоцианату и природы полиола. Кроме того, добавление различного количества воды с последующей реакцией изоцианата с образовавшимися амидогруппами приводит к получению по-лиуретано-полимочевинных продуктов с новым комплексом свойств. [c.276]

Описано [236] получение полимеров при взаимодействии толилен-диизоцианата с жидкими полисульфидами, содержащими концевые меркаптогруппы (ЬР-2). В щелочной среде реакция протекает быстро. При отверждении полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, с помощью полиизоцианатов получаются продукты, обладающие такими же остаточной деформацией при сжатии и твердостью, какие имеют [c.383]

Основной отличительной особенностью использования полиизоцианатов является их высокая восприимчивость к водному фактору, так Как водная среда служит катализатором реакции полимеризации исходных мономеров. В этой связи практический интерес представляет знание кинетических особенностей процесса превращения исходного продукта в полимерообразующее покрытие. [c.429]

Эти реакции ускоряются в присутствии кислых катализаторов и при повышении темп-ры. Дегидратация С.— одна из нежелательных побочных реакций при получении, напр., сложных полиэфиров и полиизоцианатов. [c.238]

Способность концевых гидроксильных и карбоксильных групп полиэфирных молекул вступать в реакцию со многими соединениями в настоящее время широко используется для модификации свойств полиэфиров. Большое число работ посвящено исследованию превращения полиэфиров в полиуретаны при обработке полиэфирных смол полиизоцианатами различного строения [803, 1125, 1126, 1173, 1176, 1491—1555]. [c.107]

Для технического получения полиизоцианатов используется только реакция полиаминов с фосгеном, которая может быть выполнена в четырех вариантах. [c.83]

Отличительной чертой реакции полиизоцианатов с полигидро-ксисоединениями является возможность использования ее не только для синтеза эластомеров, но и других, важных в промышленном отношении полимеров, например пластмасс, волокон, клеев, лаков и кожеподобных материалов. [c.523]

Реакция полиизоцианатов с полиэфирами с образованием полиуретанов была проведена в присутствии катализаторов — твердых ацетатов [586]. Сильнощелочные ацетаты Na и К оказались самыми активными катализаторами. Большое число катализаторов — солей переходных и ненереходных металлов и металлоорганических соединений — было испытано в работе [587], где приводится следующий ряд каталитических активностей солей Bi > Fe > Sn > Pb > Ti > [c.181]

При исследовании реакции полиизоцианата с ди-, три- и тетра-гликоксисиланами получены соответствующие уретаны, (VI, VII и VIII), представляющие собой каучукообразные продукты молочного цвета, плохо растворимые в органических растворителях. [c.26]

Химический состав выпускаемы.х за рубежам полиизоцианатов марок Десмодур 44—V (ФРГ), Папи (США), миллионах МТ (Я нония) является секретом фирм, и в доступной литературе отсутствует описание. методов анализа этих продуктов. Технические показатели и. методы испытания отечественного лродукта (ТУ 6-03-216—68) не всегда гарантируют нормальное протекание реакции полиизоцианата с полиэфиром при его переработке. [c.102]

Для повышения прочности связи резины с текстильным материалом последний обрабатывают дисперсией, содержащей продукт реакции полиизоцианата и фенола с общей формулой / ЫНСООСбН5) [c.108]

При получении уретановых каучуков используют реакцию полиизоцианатов с полигидроксисоединениями полисульфидные каучуки (тиоколы) получают методом поликонденсации силоксановые каучуки получают полимеризацией в блоке или поликонденсацией полифункциональных олигомеров. [c.125]

Сшивание поликарбонатов осуществляет также за счет реакций концевых групп с различными сшивающими агентами, в качестве которых используют полиизоцианаты [89], полицианураты [90], алкил- или циклоал-килалкокспамины [91], ароматические азиды или диазиды [92], новолачные смолы [93, 94] и др. [c.262]

Дополнительной возможностью тонкой вариации свойств полиуретанов, как многоцелевого продукта, является использование в качестве олигомеров продуктов сополимерпзации окисп пропилена, например с тетрагидрофураном, окисью этилена или мономерами других классов. Характеристики некоторых отечественных продуктов, являющихся олигомерами в синтезе уретанов п имеющих самостоятельные области применения, приведены в Приложении (см. стр. 364). Разрабатываются различные модификации, исключающие конечную стадию образования уретановых групп. Одним из перспективных путей является синтез олигомерных ди- или полиизоцианатов реакцией полполов с большим избытком диизоцианата [c.247]

Соответственно с уменьшением полярности системы (ионные взаимодействия заменяются на взаимодействия за счет водородных связей) уменьшаются прочность и остаточное сжатие вулканизатов. Для достижения оптимальных механических свойств вулканизаты с амидными сшивками необходимо усиливать техническим углеродом. Подобные, хотя и более сложные структуры получают, применяя полиамины, соединения, содержащие амино- и иминогруппы, а также Ы-содержащие полимерные смолы. Этиленгликоль и аналогичные ему вещества способствуют диспергированию вулканизующего агента и тем самым улучшают свойства вулканизатов. Амидные поперечные связи образуются также при взаимодействии карбоксильных групп эластомера с полиизоцианатами [58 60 75 76], например с л-фенилендиизоцианатом, -толуилендиизоцианатом, гексаметилендиизоцианатом, 1,3-бис (3-изоцианат-л-толил) мочевиной. Реакция протекает при комнатной температуре с выделением диоксида углерода из промежуточного продукта реакции. Она применяется только для вулканизации клеев и пропиточных составов для пористых материалов. При введении изоцианатов на вальцах наблюдается сильная подвулканизация смесей. [c.167]

История химии органических изоцианатов начинается е 1848 г., когда А. Вюрц впервые синтезировал этилизоцианат из диэтилсульфата и цианата калия. Такие выдающиеся кнмики XIX ст., как А. Гофман и Т. Курциус, систематически изучали изоцианаты. В 1937 г. О. Байер с сотрудниками обнаружил, что диизоцианаты легко вступают в реакцию полиприсоединения и дают в конечном итоге полиуретаны. После второй мировой войны начался бурный рост производства ди- и полиизоцианатов. Примерно [c.3]

Химич. свойства ПМ и ПФ определяются наличием в составе их макромолекул двойных связей, сложноэфирных и концевых групп — карбоксильных и гидроксильных. Так, полиэфиры взаимодействуют, напр., с циклопентадпеном, гексахлорциклопентадиеном, антраценом, дитерпенами или др. с образованием аддук-тов (реакция Дильса — Альдера). Эту реакцию применяют для модификации полиэфиров в процессе их синтеза. ПМ н ПФ присоединяют по двойным связям водород, галогены и меркаптаны, что используют для определения содержания двойных связей в полиэфирах. Реакции концевых групп с монофункциональными соединениями, напр, с к-тами и спиртами, служат для регулирования мол. массы полиэфиров, придания им повышенной совместимости с мономерами, а сополимерам — повышенной химич. стойкости. При взаимодействии концевых групп с полифункциональными соединениями, напр, с полиизоцианатами или диэпоксидами, может происходить сшивание макромолекул полиэфиров или образование блоксополимеров. [c.357]

Полиуретаны 131 2 7 1 Основные химические реакции изоцианатной группы 132 272 Классификация полиуретановых лакокрасочных материалов, 135 27 3 Двухупаковочные материалы на основе полиизоцианатов и полиолов 136 2 7 4 Одноупаковочные материалы на основе блокированных изоцианатов 138 27 5 Полиуретановые материалы, отверждаемые влагой воздуха 13Э 27 6 Уралкиды 141 27 7 Технология получения полиуретановых материалов 141 [c.4]

Сополимеры такого типа способны к образованию термореактивного покрытия за счет протекания реакции по функциональным группам (гидроксильным и карбоксильным) С этой целью в лакокрасочные композиции на основе таких сополимеров вводят полиизоцианаты, карбамидо-, меламино- и фенолоформальдегидные олигомеры Образующиеся покрытия обладают повышенными прочностными и защитными свойствами Сополимеры винилхлорида с винилиденхло-ридом Винилиденхлорид СН2 = СС1г способен к гомополимеризации, однако образующиеся при этом полимеры не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к лакокрасочным покрытиям [c.155]

Химия изоцианатов и продуктов их присоединения разработана уже давно. В 1849 г. Вюрц [77] получил алифатические изоцианаты при взаимодействии органических сульфатов с цианатами. Строение этих изоцианатов в дальнейшем подтвердил Готье [78]. Вюрц систематически изучал реакции изоцианатов, например со спиртами и аминами, и открыл многие важные реакции, используемые в современной промышленной химии. Хенчел [79] изучил реакцию между аминами и их солями с фосгеном, приводящую к образованию изоцианатов. На этой реакции основано современное производство ди- и полиизоцианатов. [c.348]

Пластмассы. Хехтлен [2095] описывает процесс получения пластмасс, каучуков и пенопластов при реакции диизоцианатов с полиэфирами, содержащими активные функциональные группы. Свойства конечных продуктов зависят от строения и функциональности исходных веществ. Мягкие, каучукоподобные материалы получают на основе линейного полиэфира. Твердые, жесткие, теплостойкие продукты получают из полифункциональных исходных веществ. Для приготовления пластиков полиэфир с мол. в. 2000 обезвоживают при 130° в вакууме, прибавляют 1,5-фенилендиизоцианат или п-фенилендиизоцианат, нагревают в вакууме при 120—130° и добавляют гликоль, который реагирует с диизоцианатными группами и вызывает сшивание полимерных молекул. Подобные же продукты рекомендуют применять в виде формующихся масс, пленок, лаков, покрывных композиций, пропитывающих и клеящих веществ [2096—2100]. Для реакции между полиизоцианатом и эластомером на основе линейного полиэфира (или полиамидоэфира), модифицированного диизоцианатом, рекомендуется применять в качестве катализатора МйО [2101,2102]. Отверждение эластичного линейного, полиэфира, модифицированного диизоцианатом, предлагают осуществлять реакцией с таким количеством полиизоцианата, чтобы общее число групп — N O в смеси составляло 2,4—2,8 на моль полиэфира [2103]. [c.183]

В работе Константини приведены реакции образования полиуретанов [2156] и описано получение и свойства ди- и триизо-цианатов (десмодуров) и адипиновых полиэфиров (десмофенов) а также методы стабилизации (Д-Д-лаков) [2157. Так, стабилизованный Десмодур АР представляет собой полиизоцианат с ак- [c.185]

Ханфорд и Холмс осуществили реакцию между поли-функцнональными соединениями, содержащими активные атомы водорода, и полиизоцианатами. [c.14]

Интересным примером получения полиизоцианатов является полимеризация хлорбензилизоцианата в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса (без участия в реакции изоцианатной группы) [c.98]

При применении гликолей и диизоцианатов получаются линейные плавкие полиуретаны, которые можно перерабатывать подобно найлону или перлону. Если, однако, исходить из трех-или многоатомных спиртов, то получаются неплавяш,ие-ся массы, обладающие сетчатым строением. При применении гликолей и полиизоцианатов более чем с двумя изоцианатными группами наблюдается аналогичный механизм реакции. Этот новый метод позволяет получать пластмассы с практически любыми свойствами и определенным химическим строением в зависимости от применения ароматических или алифатических компонентов,"с короткой или длинной цепью и в соответствии с характером пространственной решетки (рис. 12). [c.52]

При описании влаголомкости, появляющейся особенно часто у сополимерных полиамидов типа ультрамида 6А, было указано на возможность устранения этого неприятного и необычного явления действием так называемых сшивающих веществ, таких, как формальдегид, формальдегидобразующие вещества или полиизоцианаты. Химические процессы, которые протекают при взаимодействии полиамидов со сшивающими веществами, носят, без сомнения, сложный характер. Можно с уверенностью принять, что при действии формальдегида сначала образуются метилольные соединения. Как уже отмечалось (см. стр. 69), полиамиды, как однородные, так и сополимерные, превращаются формальдегидом при определенных условиях, в присутствии кислот в качестве катализаторов, в более легко растворимые К-алкоксиметилполиамиды. При этой обработке, вероятно, образуются метилольные группы, во всяком случае в первой стадии реакции. При дальнейшей обработке формальдегидом и при нагревании продуктов, содержащих метилольные группы, происходит быстрое образование сетчатых структур, которое в конце концов приводит к получению нерастворимых в феноле продуктов, обладающих в некоторых отношениях улучшенными свойствами по сравнению с исходными материалами . [c.200]

Изолированный элёктропровод, изоляция которого изготовлена из высоко молекулярного полимера, являющегося продукто.м реакции органического полиизоцианата с воскоподобяым низкомолекулярным линейным полиамидо-эфиром, в котором отношение эфирных групп к амидным составляет 50—95%. [c.264]

Мы провели синтез полиизоцианата биуретовой структуры из гексаметилендиизоцианата и изучили химические свойства полученного аддукта в реакциях с аминами, спиртами и гликоксисила-нами. Синтезированные производные (мочевины и уретаны) подтверждают строение полученного полиизоцианата. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология