Неустойчивые состояния окисления

Это свидетельствует о механизме Sn2, в котором каждый атом меди отдает один электрон и окисляется до Сп(11). Таким образом обходится неустойчивое состояние окисления Gu(III), Восстановительное элиминирование PGH 3 возвращает два электрона, по одному на каждый атом меди. Комплексы меди обычно ассоциированы, что, вероятно, объясняет их полезность в качестве катализаторов многих органических реакций. [c.453]

НЕУСТОЙЧИВЫЕ СОСТОЯНИЯ ОКИСЛЕНИЯ [c.433]

Образование неустойчивого состояния окисления часто приводит к взаимному индуцированию двух реакций, которые порознь идут очень медленно или не идут вовсе. Так, взаимное индуцирование осуществляется в реакциях щавелевая кислота/0г(У1) и индиго/Ог(У1) [81. Восстановление солей Au(III) и Pd(ll) мышьякоы(П1) идет быстрее, ес.яи используют смесь двух солей [9]. [c.135]

Окисление центрального иона металла до неустойчивого состояния окисления часто является результатом внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции его с лигандом. И наоборот, окислительно-восстановительные реакции могут идти, если окисляется лиганд. Скорость окисления координированного лиганда может сильно отличаться от скорости окисления свободного лиганда. [c.142]

Если атом способен находиться в нескольких состояниях окисления, то в промежуточных состояниях окисления он может играть роль и окислителя, и восстановителя. Например, ион Мн выступает в роли окислителя, восстанавливаясь до Мп " , но может быть и восстановителем, окисляясь до . И действительно, ионы Мн " в растворе неустойчивы и само- [c.423]

Комплексы с центральным ионом, обладающим степенью окисления выше -I- 3, довольно редки. Обычно они встречаются только с такими лигандами, как О" и F . По мере повышения степени окисления центрального иона следует ожидать повышения прочности связи в комплексе. Однако при слишком высокой степени окисления центральный ион настолько сильно притягивает электроны лигандов, что они полностью отрываются от лигандов. В результате комплекс оказывается неустойчивым, а металл восстанавливается, переходя в более низкое состояние окисления. По этой причине Fe не образует комплексов с I вместо этого он окисляет ион I в Ij. Поскольку О и F-сильно электроотрицательные элементы, а ионы О" и F , связанные с центральным ионом металла, очень трудно поддаются окислению, они могут существовать в комплексах, где центральный ион имеет более высокую степень окисления, чем обычная степень окисления + 2 или + 3. [c.214]

Крайняя неустойчивость двухвалентного состояния окисления серебра осложняет его сравнение с аналогичными комплексами Си (II). В поддающихся сравнению случаях (например, соединения Ад (II) и Си (II) с дипиридилом) оказывается, что для производных серебра (И) характерны более низкие значения констант нестойкости (см. табл. 47). [c.191]

Реакция горения прекратится также, если вместо увеличения теплоотдачи в зоне горения уменьшить тепловыделение. Этого можно достигнуть путем введения в зону горения негорючих газов или паров. Положение температуры потухания в этом случае показано на графике (рис. 96). Кривая тепловыделения <71 пересекает линию теплоотдачи только в одной точке Д, лежащей в области высоких температур и устойчивого горения. Если, пе изменяя начальной температуры зоны горения уменьшить в ней концентрацию горючего путем введения негорючих паров и газов, то при каком-то содержании их кривая тепловыделения займет положение, указанное на графике кривой дг". В этом положении кривая касается линии теплоотдачи в точке П и пересекает ее в точке О. В той и другой точке существует тепловое равновесие. В области высоких температур (точка П) протекает неустойчивый процесс горения, а в области низких температур (точка О)—устойчивый процесс медленного окисления. При неустойчивом состоянии горения небольшое уменьшение тепловыделения в зоне горения приводит к самоохлаждению и переходу реакции из области горения в область медленного окисления, т. е. горение прекращается. [c.219]

Окислительно-восстановительная реакция особенно склонна к медленному течению, когда в обеих полуреакциях участвуют неравные количества электронов . В этом случае реакция не может проходить только в одну бимолекулярную стадию, она осуществима путем последовательных стадий или через реакцию высшего порядка. В многостадийной реакции обычно возникает неустойчивое состояние промежуточной степени окисления реакция высшего порядка обусловлена очень маловероятными столкновениями нескольких реагирующих частиц. [c.502]

Из всех указанных состояний окисления самым неустойчивым является V" ионы У + восстанавливают катионы водорода. Соединения V более устойчивы, но и они являются довольно сильными восстановителями. Соединения ванадия (V) — сильные окислители, но только в сильнокислых растворах при повышении pH значение потенциала восстановления сильно уменьшается. [c.401]

Окислительно-восстановительные реакции склонны к медленному течению и, как правило, протекают многостадийно. В многостадийной реакции обычно возникают неустойчивые состояния промежуточных степеней окисления. Скорость реакции лимитируется скоростью наиболее медленной стадии. Скорость реакции имеет большое значение для химического анализа, особенно в титриметрии. Малая скорость вблизи точки эквивалентности часто становится препятствием для применения [c.169]

Эти уравнения лежат в основе процесса и характеризуют неустойчивое состояние реакции окисления. Как видно из суммарного уравнения, молярное [c.78]

Соединения Мп (VI), Тс (VI) и Ре (VI). Состояние окисления VI для марганца и его аналогов неустойчиво. Из известных немногочисленных соединений Э(VI) более или менее устойчивы лишь соединения рения и технеция, например [c.303]

Кремний Si по числу валентных электронов (Is 2s2 2р 3s2 Зр2) является аналогом углерода. Но максимальная ковалентность кремния как элемента П1 периода равна шести, а устойчивое валентное состояние соответствует 5 з -гибридизации валентных орбиталей. В отличие от углерода sp - и s/5-гибридные состояния кремния неустойчивы. Степени окисления кремния принимаются равными IV, О и IV—. [c.438]

Это значит, что все полимерные материалы независимо от термодинамических констант процесса полимеризации после завершения процесса образования находятся в термодинамически неустойчивом состоянии. Однако, как уже отмечалось ранее, сама по себе термодинамическая возможность протекания какого-либо процесса (в данном случае разложения) еще не обусловливает определенных скоростей его протекания. В противном случае, например, все органические вещества давно бы превратились в двуокись углерода и воду. Все процессы окисления органических веществ протекают с. выделением тепла (уменьшением энтальпии) и увеличением энтропии системы. Они термодинамически выгодны при любых температурах. Однако скорости процессов окисления очень сильно зависят от температуры. При обычных тем пературах жизнедеятельности окисление с заметной скоростью протекает только в присутствии специальных катализаторов. [c.116]

Это значит, что все полимерные материалы независимо от термодинамических констант процесса полимеризации после завершения процесса образования и удаления мономера, не вступившего в реакцию, находятся в термодинамически неустойчивом состоянии по отношению к своим мономерам. Однако, как уже отмечалось ранее, сама по себе термодинамическая возможность протекания какого-либо процесса (в данном случае процесса разложения) еще не обусловливает высоких скоростей протекания этого процесса. Если бы это было не так, то, например, все органические вещества давно бы превратились в двуокись углерода и воду. Все процессы окисления органических веществ протекают с выделением тепла (уменьшением энтальпии) и увеличением энтропии системы. Это значит, что они термодинамически выгодны при любых температурах. Однако скорости процессов окисления очень сильно зависят от температуры. Так, самопроизвольное термическое окисление органических веществ (включая полимеры) протекает с заметной скоростью при температурах выше 100 °С. При обычных температурах жизнедеятельности окисление с заметной скоростью протекает только в присутствии специальных катализаторов. [c.192]

Ag(I) требует специального пояснения. Основным фактором является устойчивость состояния окисления Au(III) и неустойчивость состоянии окисления u(III) и Ag(III). Медь, однако, имеет устойчивое состояние окисления 2Ч>, которого нет у серебра. Это приводит к особому механизму для комплексов меди(1) в реакциях окислительного присоединения. Примером является реакция Кори—Познера, полезная для образования углерод-углеродных связей [100]. Реагентом является алкилкупрат лития Li uRj. Он реагирует с алкилгалогенидами или /г-толуолсульфонатами с образованием продуктов спаривания, например [c.453]

В высших состояниях окисления катионы переходных металлов неустойчивы, даже если они координированы молекулами воды. Такие высокие состояния окисления могут стабилизоваться, если они координируются ионами кислорода. Например, 8с сушествует в виде гидратированного иона 8с(Н20)й , Т1(1У) требует стабилизующего влияния таких координирующихся групп, как гидроксид-ион, образуя устойчивый комплекс Т1(0Н)2(Н20)4 , а У(У), Сг(У1) и Мп(УП) координируются ионами кислорода, образуя УО2, СгО и МПО4. Состояния окисления, неустойчивые в растворах, могут стабилизоваться при образовании комплексов типа СиСЬ. [c.450]

Известно два соединения [(ЫНз)5Со02Со(К Нз)б](НОз)4 и [(NHз)5 o02 o(NHз)5](NOз)5, из которых первое неустойчиво, а второе стабильно, хотя в соответствии с формулой должно содержать кобальт в необычном для него состоянии окисления. Для объяснения устойчивости второго соединения было проведено измерение его магнитной восприимчивости. Оказалось, что осуществляется следующее строение электронных оболочек центральных ионов кобальта из девяти 1-, 8-, /)-ячеек каждого атома Со две заняты спаренными электронами Со, пять — акцепторными связями с МНз. У двух атомов Со остаются четыре ячейки с четырьмя электронами и группа О с тремя электронами, участвующими в образовании валентных связей (один неспаренный валентный электрон и пара электронов у отрицательно заряженного атома кислорода). Неспаренный электрон может дать одну ковалентную связь с одним из электронов кобальта, а электронная пара — донорную связь со свободной орбитой Со. В результате семь электронов двигаются в поле четырех центров, причем у двух из этих центров (у кобальта) имеются по две орбиты. [c.345]

В соединениях титан преимущественно четырехвалентен. Известны его производные в состоянии окисления -f3. Соединения Ti (П) получить трудно в водных растворах они неустойчивы. Из элементов IVA группы титан наиболее сильный комплексообразователь ([Ti0(H20)4] +, [TiFeP-, [Ti kf- и др.). [c.515]

В гл. 4, разд. Д, 5, мы рассматривали замечательную способность гемоглобина эритроцитов к кооперативному связыванию четырех молекул Ог, а также структурные взаимоотношения гемоглобина и мономерного миоглобина мышц, который способствует диффузии Оа в ткаиИ [5] и, вероятно, используется для депонирования кислорода. Железо в гемоглобине и миоглобине всегда находится в ферроформе. В эритроцитах имеется специальная система для восстановления железа, если оно случайным образом перейдет в феррисостояние (см. гл. 4, разд. Д, 7, а также дополнение 10-А). Согласно наиболее распространенной точке зрения, при связывании Ог с железом гема не происходит временного изменения состояния окисленности металла. Однако на этот счет имеются и другие суждения [6]. Согласно Ингрэму, окисление металла не происходит из-за упомянутых выше трудностей в присоединении одного электрона к молекуле кислорода. В то же время перенос двух электронов от металла на кислород затруднен, поскольку состояние Ре(IV) является неустойчивым. [c.367]

Гетероциклический атом кислорода феноксазина вносит некоторые ограничения в ароматичность этой циклической системы. В нормальном состоянии феноксазин по степени окисления эквивалентен скорее 9,10-дигидрофена-зину, чемфеназину. В тех немногих примерах, в которых простые феноксазины находятся в состоянии окисления, эквивалентном феназину, они совсем неустойчивы. Однако если феноксазины содержат соответствующим образом расположенные амино- или оксигруппы, то они могут существовать в любой степени окисления и, конечно, чаще всего в виде феноксазониевых солей. [c.551]

Уменьшение скорости коррозии титана за счет введения в него молибдена проявляется при потенциалах, соответствующих областям термодинамической стабильности и пассивности молибдена. Следовательно, с одной стороны, присутствие молибдена в сплаве титан — молибден увеличивает термодинамическую стабильность сплава, а с другой — повышает защитные свойства поверхностных окисных пленок, благодаря чему затормаживается и процесс образования гидридов титана. В области потенциалов неустойчивого состояния молибдена (при потенциалах перепассивации и положительнее) благоприятное влияние оказывает титан, затормаживая процесс окисления молибдена (рис. 5). Производилось измерение толщины пленки в условиях анодной и катодной поляризации на сплаве титана, содержащем 30% молибдена в 40%-ном растворе серной кислоты при комнатной температуре [9]. Прп катодной поляризации (кривые 1, 1 ) увеличение плотности катодного тока в пределах до 100 мка/ся и снижение потенциала до —0,25 в почти пе изменяют толщины пленки ее значения остаются в пределах 50—60 А. При плотности тока выше 100 мка см толщина пленки увеличивается вдвое, но дальнейщее увеличение тока влияния почти не оказывает. Колебания толщины пленки в этом случае можно объяснить одновременным протеканием на поверхности сплава двух про- [c.72]

Несмотря на то чтоСг и Сг образуются в качестве про.межуточных продуктов при восстановлении растворов Сг , в растворе эти состояния окисления неустойчивы, поскольку они быстро дис-пропорционируют на Сг и Сг . Однако некоторые твердые и газообразные соединения Сг и Сг " реально существуют. [c.228]

Единственным устойчивым катионом серебра, помимо комплексных ионов, является Ag+. Золото (П1) в растворах всегда образует комплексные ионы, обычно анионного типа, например [АиС1зОН1 . Другие состояния окисления — Ag", Ag " и Аи — либо неустойчивы по отношению к воде, либо существуют только в нерастворимых или комплексных соединениях. Сопоставление стандартных потенциалов не представляет большого интереса особенно потому, что они в значительной степени зависят от природы аниона однако некоторые значения потенциалов здесь будет полезно указать. [c.477]

Затраты энергии на дополнительную ионизацию двух- или однозарядного иона вполне компенсируются выигрышем в энергии решетки или энергии гидратации солей иона М +, имеюш,его меньший радиус, чем ионы М + и М+. Наиболее устойчивые ионы М + и М + образуют элементы, приобретающие при этом конфигурации / , Р и Так, церий и тербий приобретают конфигурации / и Р соответственно, переходя в состояние окисления IV, тогда как европий и иттербий имеют соответственно конфигурации Р и Р в состоянии окисления II. Эти факты, по-видимому, подтверждают положение, что существование у лантанидов степени окисления, отличной от 1П, в какой-то мере определяется особой устойчивостью конфигураций / , Р и Р. Однако этот аргумент становится менее убедительным, если обратить внимание на то, что самарий и тулий в состоянии имеют конфигурации / и / , но не образуют ионов М+, тогда как празеодим и неодим образуют ионы М + с конфигурациями Р и Р, но не бывают пяти- и шестивалентны. Как известно, состояния Зт", особенно Тт , Рг и Ыс действительно очень неустойчивы, и представление о том, что устойчивость возрастает по мере приближения к конфигурациям / , р и / вряд ли справедливо вероятно эти конфигурации реально не достигаются. Существование иона N(1 + (Р) и доказательства наличия в кристалле ионов Рг + и Се + приводят к неоспоримому выводу, что хотя кон-фигуации / , р и Р действительно отличаются особой устойчивостью, но стабильность состояний окисления в не меньшей степени определяется и другими факторами, например термодинамическими и кинетическими. [c.503]

Суи1ествуют три обычные кристаллические формы двуокиси кремния [ ] кварц, который термодинамически устойчив ниже 870 тридимит, устойчивый от 870 до 1470°, и кристобалит — выше 1470". Все три формы найдены в природе, причем две последние— в термодинамически неустойчивом состоянии. Новая, очень плотная форма ЗЮа, имеющая удельный вес 3,01 (по сравнению с 2,655 для кварца) и нерастворимая в плавиковой кислоте, была описана Коесом [2]. Она образуется при 750° и 35 атм и является метастабильной при атмосферном давлении. Другая новая форма 5102 [3], получающаяся при окислении 510 в температурных пределах 1200—1400°, имеет волокнистую структуру. Кристаллы— орторомбические, вероятно, изотипные волокнистым формам 5152 и [c.6]

Эти уравнения лежат в основе процесса и характеризуют неустойчивое состояние реакции окисления. Как видно из суммарного уравнения, молярное отнощение взаимодействующих веществ НМ0з НзА80з составляет 2 3. [c.78]

Соединения иода (III), брома (III) и астата (III). Состояние окисления П1 брома проявляется во фториде BrFg. Для иода (1И), помимо фторида IFg и хлорида I I3, известны устойчивые лишь ниже 0° С желтые ЦСЮ з, 1(ЫОз)з, 1(Юз)з, IPO4 и др. Подобные СЮг комплексы ВгОг и Юг неустойчивы и легко диспропорционируют. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология