Алифатические аминокислоты и их производные

Рис. 35. Линейная зависимость между энтальпией и энтропией активации при гидролизе ацилхимотрипсинов— производных нормальных алифатических карбоновых кислот (левая прямая) и а-К-ацетил замещенных -аминокислот (правая прямая) [70, 71]. (Значения и Д 8 соответствуют температурному интервалу 5—30°С)

Алифатические аминокислоты И их производные [c.175]

Основной упор в данной главе будет сделан на синтезе и химических реакциях аминокислот и их простых производных [но не пептидов и белков, которые рассмотрены в томе 10 (русского издания), части 23 и 24]. Кроме того, мы не будем рассматривать здесь несколько важных разделов, интересующих химиков, а именно технику тонкослойной хроматографии [6], практику автоматического аминокислотного анализа [7], химические последствия облучения аминокислот и их растворов [8], метаболические и исторические аспекты [10—12] и аминокислоты как антиметаболиты 13—14]. Более того, мы сконцентрируем внимание на алифатических аминокислотах, хотя и добавлен короткий обзор об ароматических аминокислотах. [c.233]

Число описанных аномалий обмена ароматических аминокислот довольно значительно между тем о подобных нарушениях в обмене аминокислот жирного ряда известно немного. Тем не менее нет оснований отрицать возможность существования пороков обмена алифатических аминокислот. Накопление ненормальных продуктов их обмена могло остаться незамеченным ввиду трудности обнаружения таких соединений. Ароматические же производные, напротив, нередко легко доступны идентификации и выделению благодаря отличительным особенностям их ароматических групп. [c.485]

В отличие от адсорбционной хроматографии распределительная хроматография особенно пригодна для разделения близких членов гомологических рядов, отличающихся главным образом не химическими или адсорбционными свойствами, а растворимостью. Так, на колонке с силикагелем, применяя в качестве неподвижной фазы воду, а в качестве подвижной фазы смеси бутилового спирта и хлороформа, удается легко разделять ацетильные производные алифатических аминокислот или незамещенные карбоновые кислоты, если постепенно увеличивать содержание бутилового спирта в хлороформе. При этом, например в слз чае смеси низших нормальных карбоновых кислот, в первую очередь при применении смеси хлороформа с 1% бутилового спирта вытесняются такие наименее полярные соединения, как масляная и пропионовая кислоты для вытеснения уксусной кислоты необходимо увеличить содержание бутилового спирта до 5—10%, а муравьиная кислота вытесняется из колонки только тогда, когда содержание бутилового спирта в хлороформе превысит 20%. [c.281]

Аминокислоты имеют тривиальные названия (например, аминоуксусная кислота называется иначе гликоколом или глицином, а аминопропионовая кислота — аланином и т. д.). Название аминокислоты по систематической номенклатуре складывается из названия соответствующей алифатической кислоты, производным которой она является, с добавлением в качестве приставки слова амино-. Положение аминогруппы в цепи указывается цифрами [c.209]

Выяснение стереохимии и электронной структуры гем-кислородного комплекса в оксигенированной форме гемоглобина и миоглобина остается важной нерешенной проблемой химии гемопротеинов. Хотя наличие гидрофобного окружения гема, создаваемого главным образом боковыми цепями алифатических аминокислот гемового окружения [185], несомненно, существенно, как впервые предположил Ванг [184], необходимы количественные данные для объяснения экзотермичности образования кислородного комплекса гема и эндотермичности окисления его Ре(И)-катиона молекулярным кислородом [1861. Таким образом, значительная термодинамическая устойчивость оксигенированного комплекса [186] не получила объяснения на основе структурных данных. Поскольку в физиологических условиях оксигенированные производные участвуют в транспорте кислорода и запасании его в тканях и поскольку биологическая специфичность взаимодействия гем—кислород может определяться стереохимическими свойствами гем-кис-лородного комплекса, требуются дополнительные исследования для выяснения стереохимии лиганда и электронной структуры связи железо—кислород в гемоглобине и миоглобине. [c.75]

Эфиры целлюлозы с ароматическими аминокислотами не могут быть получены действием гидрохлоридов хлорангидридов кислот аналогично эфирам целлюлозы с алифатическими аминокислотами. Это объясняется более низкой основностью ароматической аминогруппы, а также низкой реакционной способностью хлорангидридов ароматических аминокислот. Для получения этого класса производных целлюлозы были сначала синтезированы эфиры целлюлозы, содержащие нитрогруппу (в частности, нитробензоаты целлюлозы), которую далее восстанавливали [c.348]

Аминокислоты имеют тривиальные названия (иапример, аммно-уксусная кислота называется иначе гликоколом пли глицином, а аминопропионовая кислота — аланином и т. д.) Названия ам1шо-кислот по систематической номенклатуре складываются из названия соответствующих алифатических кислот, производными которых они являются, с добавлением в качестве приставки слова ами- [c.221]

Общую схему получения алифатических аминокислот из производных тиофена дать затруднительно вследствие разнообразия методов, но, естественно, необходимым условием для их образования является наличие в исходном тиофеновом соединении амино-и карбоксильной групп или радикалов, способных образовывать аминогруппу в условиях ВДС. [c.287]

Попытка обобщить данный материал сделана в настоящей книге, которая представляет собой логическое продолжение первой части, опубликованной ранее отдельным томом и посвященной анализу специфичности и кинетических аспектов действия ферментов на относительно простые субстраты, такие как алифатические и ароматические спирты и альдегиды, производные карбоновых кислот, замещенные аминокислоты и их производные (не выше ди- или три-пептидов). Главное внимание в первой части книги уделялось характеру фермент-субстрат ных взаимодействий на достаточно ограниченных участках активного центра и кинетическим проявлениям этих взаимодействий. В основе первой части книги лежит экспериментальный материал, полученный при изучении специфичности, кинетики и механизмов действия цинк- и кобальткарбоксипеп-тидазы, химотрипсина и трипсина из поджелудочной железы быка, алкогольде-гидрогепаз нз печени человека и лошади и пенициллинамидазы бактериального происхождения. Итогом первой части книги явились обобщение и формулировка кинетико-термодинамических принципов субстратной специфичности ферментативного катализа. [c.4]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Из всех исследованных эфиров К-ациламинокислот лучше всего на этих колонках разделялись пропиловые эфиры К-бутирилпро-изводных. На колонке Б быстро элюировались указанные производные шести алифатических аминокислот. Времена удерживания производных кислых, основных и некоторых гетероциклических аминокислот на этой колонке были намного меньшими, чем на колонке А (табл. 5). [c.46]

Реакция может быть проведена также в спиртовом растворе уксуснокислого натрия или в пиридиновом растворе. Условия проведения реакции чрезвычайно разнообразны. Сульфамиды анилина [10] и его производные [11], толуидины и ксилидины и их производные [12], а также N-aлкилapилaмины [13] могут быть получены подобным же образом. Производные некоторых диариламинов [14], аминодифенилов [15] и нафтиламинов [16] получаются аналогично. Сульфамиды, синтезированные из алифатических аминокислот и хлорангидридов ароматических сульфокислот, детально исследованы [17. Многие пептиды идентифицированы превращением их в сульфамиды с применением р-нафталинсульфохлорида [18]. Сульфамиды получены из некоторых ароматических аминокарбоновых кислот [19], их эфиров и амидов, а также аминокетонов [20] различных типов. [c.8]

Глава шестая ПОЛУЧЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОКИСЛОТ И ЛАКТАМОВ ИЗ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОФЕНА [c.286]

Рассматриваемый метод получения алифатических аминокислот и лактамов из производных тиофена обладает рядом достоинств. В частности, на стадии синтеза исходных соединений можно, используя ароматические свойства тиофенового цикла и стандартные способы введения заместителей, широко варьировать строение образующихся в процессе ВДС аминокислот или лактамов. [c.287]

Гидролизом эфиров VII и последуюш ей нейтрализацией раствора были получены соответствуюш,ие тиофеновые аминокислоты. В некоторых случаях они не выделялись и действием уксусного ангидрида в щелочной среде превращались в соответствующие ацетильные производные, которые использовались для ВДС. Это позволило повысить выход алифатических аминокислот, так как ВДС ацетильных производных, как уже отмечено, протекает с лучшими выходами, чем ВДС эфиров АМК VII до эфиров VIII в некоторых случаях выход превышал 80%. [c.292]

Этот метод, привлекший нас кажущейся простотой, был хронологически первым из испытанных нами способов синтеза алифатических аминокислот из производных тиофена [2]. Мы предположили, что при ВДС относительно доступной 5-нитро-2-тиофенкар-боповой кислоты одновременно произойдут элиминирование серы, гидрирование двойных связей тиофенового ядра и восстановление нитрогруппы до аминогруппы [c.296]

Рассматривая изложенный метод в целом, можно сказать, что ВДС производных тиофена как путь получения алифатических аминокислот отличается от других своей универсальностью в том отношении, что он не ограничен каким-либо одним типом аминокислоты, характеризующимся взаимным расположением аминогруппы и карбоксила. Что касается ЛК, то к числу положительных факторов следует отнести легкость, с которой методом ВДС. можно прийти к С-алкил- и циклоалкилзамещенным -энанто-лактама, легко вступающим в реакцию гидролитической поликонденсации. Следует в связи с этим отметить, что в настоящее время лактамы приобретают значение и как исходные вещества для синтеза новых типов органических соединений. [c.317]

АЛИФАТИЧЕСКИЕ АМИНОКИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОУКСУСНАЯ КИСЛОТА, ГЛИКОКОЛЬ 2H5O2N [c.271]

Каррер, Келлер и Сцони [226] применили совершенно другой подход к разделению алифатических аминокислот. Метиловые эфиры Л/ - -фенилазобензоил производных проявлялись на колонке основного карбоната цинка с помощью смеси 5 95 бензола с петролейным эфиром. Образуются окращенные полосы производных глицина, аланина, лейцина и валина с глицином наверху. Аномальному положению валина пока не найдено объяснения. Метод в настоящее время еще не является количественным. [c.72]

Однако разработан метод, позволяющий синтезировать как ароматические, так и алифатические аминокислоты В качестве исходного вещества при этом используется аминоацетонитрил. При действии сероуглерода на это соединение с последующей обработкой минеральной кислотой получают 2-меркаптотиазолон-5 I, который легко конденсируется с ароматическими или алифатическими альдегидами и кетонами в кипящей ледяной уксусной кислоте, содержащей следы пиперидина. Получаемое производное меркаптотиазолона восстанавливается в аминокислоту смесью красного фосфора и иодистоводородной кислоты [c.52]

Диазотирование аминогруппы. Важный класс производных аминокислот был открыт Курциусом, который нащел, что эфиры аминокислот под действием азотистой кислоты превращаются в диазо-к и с л о т 1,1 — вещества, относящиеся к группе алифатических д и а 3 о с о е д и н е и и и [c.358]

В неводных растворах могут быть определены неорганические основания и многие органические соединения, обладающие основными свойствами, — алифатические, ароматические и гетероциклические амины, диамины и их производные, амиды, имиды, аминооксиды, аминокислоты, фосфины и фосфонооксиды, витамины, антибиотики и другие фармацевтические препараты. [c.219]

Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения слоЖнрго строения, особенно чувствительные к действию других реагентов, а реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию гало идо производные содержат другие функциональные группы, например СООН, СЫ, ЫОа и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Эгим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с Хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка [c.432]

Смотреть страницы где упоминается термин Алифатические аминокислоты и их производные: [c.433] [c.149] [c.296] [c.72] [c.433] [c.514] [c.233] [c.300] [c.400] [c.39] [c.45] [c.294] [c.264] [c.441] [c.144] [c.73] [c.79] [c.248] [c.154] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология