ВОЗБУЖДЕНИЕ СПЕКТРОВ Условия возбуждения спектров

Первый вариант осложнен приготовлением стандартов, близких ио химическому составу и физическим характеристикам к составу анализируемых объектов. Чаще всего стандарты готовят на основе оксидов элементов. В большинстве случаев образцы подвергают термической обработке. Одним из стандарт[1ых приемов подготовки вещества к анализу для порошков сложного состава является разбавление проб графитовым порошком и введение специальных добавок. Такой прием позволяет уменьшить эффект фракционного исиарения и стабилизировать условия возбуждения спектров элементов. [c.118]

Длины волн спектральных линий всех элементов остаются постоянными в обычных источниках света, практически не зависят от условий возбуждения спектра. Возможность спутать спектральные линии разных элементов с близкими длинами волн появляется только из-за того, что точность определения длины волны недостаточно высока. [c.212]

Благодаря дополнительному разрядному промежутку энергия разряда в аналитическом промежутке ие зависит от состояния электродов, их размера, формы и качества обработки, как в обычной высоковольтной искре. Изменяя дополнительный разрядный промежуток, емкость, индуктивность, можно изменять энергию разряда, его длительность и получать таким образом различные условия возбуждения спектра. [c.660]

Процесс ионизации может заметно уменьшать долю свободных атомов даже при неполной диссоциации тех или иных химических соединений, так как энергия ионизации ряда элементов значительно меньше энергии диссоциации термостойких молекул. Кроме того, равновесия диссоциации и ионизации имеют обший член— атом определяемого элемента. Поэтому оба процесса должны рассматриваться совместно смещение равновесия диссоциации (атомизации) вызывает сдвиг ионизационного равновесия и наоборот. Таким образом, формула (14.24) при детальном анализе условий возбуждения спектров должна быть расширена и дополнена с учетом высказанных соображений. Еще одним из дополнений является уравнение баланса числа атомов элемента в зоне возбуждения спектров. [c.361]

По существу, строго гомологическую пару могут составить две линии с одинаковыми потенциалами возбуждения, но такая ситуация возникает крайне редко. Чаще всего пара не является строго гомологичной поэтому в соответствующих методиках, наряду с рекомендуемыми парами, должны быть указаны условия возбуждения спектров и зафиксировано равенство почернений линий в гомологической паре. [c.403]

Пояснения. Наиболее важные условия возбуждения спектров и их оптической регистрации приведены в подзаголовках к каждой таблице. [c.647]

Сокращения, касающиеся условий возбуждения спектров, легко читаются после ознакомления со следующими примерами. [c.665]

Каждый электрод периодически изменяет свою полярность. В зависимость от продолжительности каждого импульса тока и от амплитуды тока изменяются температура электродов и условия возбуждения спектра. [c.185]

Во всех описанных выше случаях, кроме метода трех эталонов , может иметь место смещение аналитической кривой параллельно самой себе от неконтролируемых изменений в условиях возбуждения спектра. [c.265]

При максвелловском распределении электронов по скоростям электронная температура является одним из основных параметров разряда, она определяет условия возбуждения спектра и, следовательно, интенсивность спектральных линий. [c.22]

Известно, что ширина и положение спектральной линии несколько зависят от условий разряда. Поэтому при измерениях длин волн нормалей необходимо строго стандартизировать условия возбуждения спектра. [c.278]

Применение камерных электродов, двойной дуги и других способов независимого нагрева образца большей частью сочетается с введением в пробу добавок химически активных веществ, способствующих образованию легколетучих соединений примесей, а также химически инертных носителей для создания оптимальных условий возбуждения спектра в дуговом разряде. [c.142]

Здесь Г] — коэффициент, учитывающий понижение пределов обнаружения элементов за счет замены основы при концентрировании, за счет оптимизации условий возбуждения спектра концентрата и т. п. (обычно Т] 1). [c.233]

Условия возбуждения спектра генератор ИГ-2 (ИГ-3), включенный по сложной схеме (С = 0,01 мкф, Ь = 0,01 мгн), задающий промежуток 2,8—3,0 мм, межэлектродный 2 мм режим — один цуг в полупериод питающего тока верхний электрод — медный или графитовый стержень, заточенный на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5 мм обыскривание в течение 30 сек. [c.42]

Поэтому для сопоставления чувствительности анализа на приборах с фотографической и фотоэлектрической регистрацией спектра при неизменных условиях возбуждения спектра [c.32]

Условия возбуждения спектров Генератор дуги переменного тока ДГ-2 с механическим прерывателем [2] i = 7a, межэлектродный промежуток 2,5 мм, обжиг 5 сек, экспозиция 30 сек (1/2 оборота диска) [c.287]

Условия возбуждения спектров Генератор дуги переменного тока ДГ-2, ( = 19 а, межэлектродный промежуток 6 мм, обжиг 5 сек, экспозиция 30 сен. [c.288]

Аналитические пары линий, интервал определяемых концентраций и условия возбуждения спектров приведены в таблице. [c.296]

Наложение магнитного поля на дуговой разряд уже давно используют для стабилизации дуги и улучшения воспроизводимости результатов анализа [237, 481, 104]. Особенности угольной дуги, стабилизированной магнитным полем, рассмотрены выше (Ьм. 4.2.4). В дополнение укажем, что наложение магнитного поля на дугу между металлическими электродами ослабляет окислительные процессы на электродах. Это, как и непрерывное вращение дуги по краю электрода, способствует более равномерному нагреву и поступлению пробы в разряд и наряду со стабилизацией условий возбуждения спектров существенно улучшает воспроизводи- [c.157]

Аппаратура и условия возбуждения спектра [c.182]

При сравнении разряда в Не, Аг, Ог и СОг наиболее низкая температура катода (и температура газа, заполняющего полость) наблюдалась для Не, а наиболее высокая для Оз и СОа [599, 600]. При этом интенсивность линий Материала катода и ряда примесей (А , Аи, Са, Си, Ре, Mg, Мо, 51, Хп) в Не на порядок ниже, чем В Аг, и на несколько порядков ниже, чем в Ог и СО . По-видимому, столь значительное различие интенсивности, а, чмедоватёльно, и предела обнаружения примесей вызвано не только изменением температуры (различие которой а Не и в Ог и СОг составляет 600 С), но и неодинаковыми условиями возбуждения спектров в этих газах и, в частности, разными потенциалами ионизации и энергиями метастабильных состояний атомов и ионов таза. Так, при возбуждении спектра Си в Не (24,6 эв) наблюдаются интенсивные ионные линии с потенциалом возбуждения 13 эв и слабые линии с потенциалом возбуждения 8 эв в Аг (15,8 эв) присутствуют только слабые линии Си — 8 эв, а в На (13,6 эв) ионный спектр Си вообще отсутствует [599]. [c.185]

Так как описываемый метод анализа основан, по существу, на сопоставлении абсолютных интенсивностей спектральных линий элементов, то необходимо с особой тщательностью следить за соблюдением постоянства условий возбуждения спектров и проявления спектрограмм, а также проявлять некоторую осторожность при выборе эталонов, используемых при количественных оценках содержания элементов в пробе. При работе с образцами, в состав которых входят окислы металлов и другие труднолетучие соединения элементов, можно считать, что в первом приближении результаты рентгеноспектральных определений содержания элементов не зависят от химического состава анализируемой пробы. Поэтому вообще при проведении эмиссионного рентгеноспектрального анализа с первичным методом возбуждения спектров эталонные смеси необязательно должны пол-рюстью воспроизводить композицию изучаемых образцов. Один и тот же комплект стандартов в большинстве случаев может быть применен для определения содержания данных элементов в объектах различной химической природы и химического состава. Однако при работе по методу [c.135]

Для улучшения условий возбуждения спектров в дуге применяют контролируемую атмосферу (например, инертного газа), стабилизацию положения плазмы в пространстве магнитным полем (в частности, вращающимся) или потоком газа. Получили также распространение дуговые плазмотроны (рис. 3.1). Анод дуги 3 имеет отверстие диаметром 1—2 мм, через которое выдувается инертный газ, подаваемый в камеру под давлением 150—200 кПа по трубке, расположенной касательно к стенкам камеры. Образующиеся в камере вихревые потоки охлаждают и сжимают дуговую плазму, которая затем вместе с газом выбрасывается через отверстие в аноде и в виде устойчивой струи длиной 10—15 мм светится над поверхностью анода. Температуру плазмы можно при этом варьировать в интервале 5000—12000 К. Плазмотрон применяют главным образом для анализа растворов и реже для анализа порощков. [c.60]

Чтобы эти признаки мвжно было использовать для оценки содержания кремния в анализируемых пробах, необходимо с помощью стандартного образца отрегулировать условия возбуждения спектров таким образом, чтобы обеспечивалось равенство Нтенснвностей указанных линий. [c.105]

При оптимизации условий возбуждения спектров тех или иных эле.мсшии необходимо уметь измерять температуру плазмы используемого источника света. В случае электрической дуги, горящей при атмосферном давлении, между частицами плазмы устанавливается локальное термодинамическое равновесие (температуры атомов и свободных электронов одинаковы), и засе-ленноб Гь энергетических уровней атомов определяется формулой Больцмана] [c.130]

В качестве источника возбуждения при анализе металлов используют преимущественно искру, а при анализе иеэлектропроводных материалов — дуговой разряд постоянного тока. Часто в начальный момент горения дуги из графитового электрода улетучивается особенно большое количество вещества. Поэтому для обеспечения высокой чувствительности следует регистрировать начальный момент. Воспроизводимые условия возбуждения связаны с установлением равновесия испарения, о достижении которого можно судить по постоянству интенсивности наблюдаемых линий во времени. Установление такого равновесия (время обжига или обыскривания) следует определять в предварительном опыте. В количественном анализе спектр регистрируют сразу же после проведения этой предварительной операции. Как правило, время экспонирования фотопластинки не должно превышать 30 с в этом случае получаются достаточно хорошие результаты. Для проведения оптического спектрального анализа требуется очень небольшое количество вещества. Поэтому имеется возможность угокальиого анализа отдельных участков пробы. Используя особые условия проведения разряда и особые приемы подготовки, на металлах можно анализировать участки поверхности диаметром 0,5 мм и меньше [13, 14]. [c.194]

Метод появления и усиления линий нашел широкое применение при стилоскопичсском анализе сплавов. Однако этот метод менее точен и надежен, чем метод сравнения. Ошибки возникают за счет возможных изменений условий возбуждения спектров при несоответствии состава СО и проб. Поэтому необходим периодический контроль с помощью стандартных образцов. [c.102]

Метод коррекции постоянного градуировочного графика по контрольному эталону (стандарту). Недостатком метода постоянного графика является то, что не учитываются неконтролируемые изменения условий возбуждения спектров. Это приводит к параллельному сдвигу ( сползанию ) градуировочного графика. Фиксировать положение графика позволяет следующий прием одновременно со спектрами образцов фото]рафируют снектр эталона, который называют контрольным. Через точку, соответствующую контрольному эталону, проводят прямую, параллельную градуировочному графику (рис. 7.4). Полученный таким образом график называют твердым графиком, а метод соответственно методом твердого графика или контрольного эталона (стандарта). [c.109]

В работах Щербова и Иванковой [205—207] изучены спектры поглощения, условия возбуждения и флуоресценции комплекса рения с родамином бЖ в бензольном экстракте. Максимум поглощения п возбул дения находится при 530—535 нм, а максимум излучения — при 555—560 нм. Возбуждение проводят лучами в области спектра 480—530 нм. Для этих целей применяют первичный светофильтр — стекла СС-5 -1- Н С-17 и вторичный светофильтр — стекло ОС-14. [c.140]

Для улучшения условий возбуждения спектров применяют контролируемые атмосферы (например, аргон или другие газовые среды), стабршизацию положения плазмы в пространстве магнитным полем (в частности, вращающимся) или потоком газа. Применение контролируемой атмосферы позволяет избавиться от полос циана, наблюдающихся в области 340-420 нм и перекрывающих многие чувствительные линии разных элементов. [c.365]

Как одно из перспективных направлений в развитии методов учета матричных эффектов следует отметить метод корреляционного спектрального анализа. Сущность метода состоит в том, что для коррекции аналитических сигналов привлекается дополшпельная спектральная информация за счет регистрации интенсивностей специально подобранных пар линий, относительная интенсивность которых резко реагирует на изменения условий возбуждения спектров (например, на изменения температуры и электронной концентрации в плазме разряда) и переноса анализируемой пробы через зону возбуждения спектров. Зафиксированные сигналы от корректирующих пар позволяют ввести соответствующие поправки в результаты измерений аналитического сигнала для определяемого элемента, приводя его к некоторым стандартным условиям, установленным на стадии изначальной градуировки спектрометра. [c.416]

Коэффициенты а я Ь, входящие в формулы (240) и (240а), зависят от многих параметров и могут менять свои значения при переходе от одного сорта сплава к другому, при изменении условий возбуждения спектра, при изменении характера поверхности и формы электродов и т. д. [c.240]

Основные виды спектрального анализа. Спектральные приборы предназначены для проведения исследований излучения, непосредственно испускаемого различными физическими телами или трансформированного в результате взаимодействия этого излучения с материей, которое проявляется в поглощении излучения, его отражении, рассеянии или люминесценции. Эти исследования, проводимые в широком спектральном диапазоне (от мягких рентгеновых лучей до миллиметровых радиоволн) при самых различных температурах и условиях возбуждения спектра, требуют большого разнообразия спектральной аппаратуры. [c.12]

Градуировочные кривые для определения азота в гелии (см. рис. 69) получены при следующих условиях смесь возбуждалась высокочастотным разрядом / = = б Мгц в капилляре диаметром й = 1 мм при давлении р = 600 мм рт. ст. и силе токе г = 300 ма. В этих условиях возбуждения спектр смеси (см. спектр X в приложении VI) в видимой области состоит из линий атомарного ге, 1ия, по. юс молекулы Пег и полос молекул N2 и N2- В качестве аналитических пар могут быть выбраны Не2л4648 Л--N0 4600А, Нез 4626 А — N3 л 4278 А, [c.184]

Иодирование в связи с малой стабильностью иодидов используют только в отдельных случаях. Реакции иодирования не всегда идут в сторону образования желаемых соединений полученные иодиды иногда сразу же диссоциируют. Иногда реакция иодирования протекает,в нужном направлении, но пределы обнаруже- ния ряда примесей не улучшаются из-за неблагоприятных условий возбуждения спектра в присутствии иода [854]. Введение в этом случае химически инертных носителей может значительно снизить пределы обнаружения примесей- Наилучшие результаты при иодЕгровании, как правило, достигаются при использовании камерных электродов [854, 393]. Иодирующими агентами являются [c.143]

Наложение магнитного поля, на дуговой разряд уже давно используют для стабилизации дуги и улучшения воспроизводимости результатов анализа [237, 481, 104]. Особенности угольной дуги, стабилизированной магнитным полем, рассмотрены выше (см. 4.2.4). В дополнение укажем, что наложение магнитного поля на дугу между металлическими электродами ослабляет окислительные процессы на электродах. Это, как и непрерывное вращение дуги по краю электрода, способствует более равномерному нагреву и поступлению пробы в разряд и наряду со стабилизацией условий возбуждения спектров существенно улучшает воспроизводимость количественных определений элементов [104]. С целью лучшей стабилизации дуги постоянного тока, используемой для прямого анализа металлов и сплавов, предложено, кроме наложения на дугу стационарного магнитного поля, вращать металлические электроды вокруг своей оси с рааной скоростью в противоположных направлениях. [c.157]

Для ускоренного оиределения кремния в интервале 0,01 — 0,10% при выплавке углеродистой (кипящей) стали, кроме метода фотометрического интерполирования, описан способ оценки интенсивности линий, аналогичный применяемому при работе со стилоскопо м (способ разработан в фотографическом варианте [67]. При этом используется трехступенчатый ослабитель и сравниваются почернения линий на разных ступеньках. Учитывая, что пропускаемость различных экземпляров ослабителей неодинаковая и условия возбуждения спектров не тождественны, аналитические признаки, приведенные в работе [67], по-видимому, следует откорректировать применительно к условиям лаборатории. [c.62]

Непременным требованием к элементу — внутреннему стандарту является близость его физико-химических свойств к физикохимическим свойствам определяемого элемента, поскольку назначение линии сравнения — компенсировать случайныё колебания интенсивности аналитической линии, вызванные не только флуктуациями условий возбуждения спектров, но и флуктуациями условий поступления пробы в зону разряда. Линия сравнения должна излучаться в спектре источника в течение всего времени излучения аналитической линии, для чего внутренний стандарт должен все это время присутствовать в плазме в достаточных количествах. [c.110]

Перспективным в отношении снижения пределов обнаружения элементов является, видимо, наложение на дуговой разряд вращающегося поперечного магнитного поля [811]. Поле создается тремя парами электромагнитов, расположенных горизонтально, симметрично отно- 1 сительно нижнего электрода, ниже его торца. Вращение магнитного поля осу-ществляется включением катушек элек- тромагнитов в трехфазную сеть пере-менного тока. При частоте 50 об сек анодное пятно описывает окружность пр торцевой поверхности электрода, катодное пятно остается неподвижным. В результате обеспечивается равномерный нагрев анода, стабилизация испарения пробы, положения разряда и условий возбуждения спектра. Ошибки воспроизводимости определения примесей уменьшаются в 2—3 раза, ослабляется интенсивность фона. Конкретных данных о снижении пределов обнаружения элементов в работе [811] нет, поскольку основная задача автора состояла в улучшении воспроизводимости анализа ферросплавов в угольной дуге постоянного тока. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология