Метод появления чувствительных линий

Метод появления чувствительных линий [27] заключается в использовании последних линий элементов. С помощью эталонных образцов устанавливают, при какой концентрации элемента появляется определенная чувствительная линия в его спектре и составляют таблицу (табл. 14). Затем в таких же условиях фотографируют спектры проб и просматривают в лупу или спектропроектор. [c.101]

Метод появления чувствительных линий. Сначала фотографируется спектр ряда эталонов с последовательно возрастающими в них концентрациями определяемых элементов. Концентрации составляют обычно геометрическую прогрессию с показателем 3 или 10. [c.150]

Несколько большую точность и надежность по сравнению с методом появления чувствительных линий дает метод спектров сравнения. [c.151]

В чем сущность следующих методов полуколичественно-го спектрального анализа а) появления чувствительных линий [c.169]

В чем сущность следующих методов полуколичественного спектрального анализа а) появления чувствительных линий б) спектров сравнения в) гомологических пар [c.169]

Метод появления и усиления спектральных линий. С помощью стандартных образцов устанавливают, при какой концентрации элемента появляются определенные чувствительные линии в его спектре, и составляют соответствующие таблицы. При этом обыч- [c.100]

Метод появления линий. Применяя этот метод, пользуются несколькими аналитическими линиями определяемого элемента разной интенсивности, расположенными в области длин волн, регистрируемой визуально или фотографически. С увеличением концентрации определяемого элемента в той или иной мере увеличивается интенсивность каждой спектральной линии, и они достигают порога чувствительности приемника света в определенной последовательности, которая зависит от соотношения интенсивностей линий и от спектральной характеристики приемника. При помощи спектров эталонов можно составить таблицу, в которой указана последовательность появления аналитических линий по мере увеличения концентраций определяемого элемента. Примером может служить табл. 17 для определения олова в рудах. Обнаружив те или иные из этих линий в спектре пробы по таблице определяют искомую концентрацию. Таблицей можно пользоваться только тогда, когда спектры проб и эталонов пол чены при одинаковых условиях опыта с одними и теми же источниками света, спектральным прибором, при одинаковых условиях фотографирования и т, п. [c.213]

В методе появления и усиления линий содержание определяемого элемента устанавливается на основании значений абсолютных интенсивностей его аналитических линий. Для оценки интенсивности в этом методе используется порог чувствительности эмульсии фотопластинки. Здесь почернение линии зависит не только от интенсивности излучения, но в большой мере от сорта фотопластинки, условий проявления и т.д. [c.138]

Из фотографических методов полуколичественного анализа применяют метод спектров сравнения и метод появления или исчезновения чувствительных линий. В методе спектров сравнения на одной пластинке фотографируют спектры нескольких эталонов и спектр пробы, а затем сравнивают на глаз почернение линий определяемого элемента в полученных спектрах. Такое сравнение позволяет установить пределы концентраций анализируемого элемента. В методе появления или исчезновения линий сначала с помощью эталонов устанавливают, при каких концентрациях появляются или исчезают те или иные чувствительные линии элементов, а затем, используя полученные данные, находят ориентировочное содержание элемента в пробе. [c.35]

В гл. 6 рассмотрена интерпретация масс-спектров, зарегистрированных детектором ионно-чувствительной пластиной или системой электрической регистрации. Уделено внимание методу получения шкалы масс, при помощи которой определяют отношение массы иона к его заряду для каждой аналитической линии. Элемент или соединение, вызвавшие появление этой линии, обычно находят в предположении, что другие возможности ее образования исключены. Описаны способы полуколичественного определения следов элементов, основанные на визуальном сравнении линий масс-спектра. Подробно обсуждены измерения и расчеты, необходимые для максимального улучшения точности и воспроизводимости результатов анализа. Большинства этапов, которые необходимы для полной расшифровки масс-спектров, зарегистрированных на ионно-чувствительной эмульсии, можно избежать, если использовать описанные в гл. 6 устройства для электрической регистрации ионных токов. Обсуждена также статистическая обработка результатов анализа. [c.11]

Вся спектрограмма (и каждая спектральная линия) получается разбитой на участки с уменьшающейся интенсивностью. Для оценки интенсивности, как и в методе появления линий, используется порог чувствительности фотографической пластинки. При рассмотрении спектрограммы определяется число ступеней ослабителя, через которое проходит интересующая нас линия, т. е. просчитывается число ступеней вдоль спектральной линии, на которых она еще видна. [c.108]

Другой метод уменьшения диаметра искрового пятна состоит в использовании кварцевого капилляра, в который помещается игольчатый электрод (рис. 3.19), или в покрытии части полированной поверхности, выбранной под микроскопом, листом слюды с малым отверстием диаметром 0,01—0,02 мм [9]. Локализацию и чувствительность можно увеличить, помещая на полированный образец рубин (который применяют в часах) с отверстием диаметром 0,07—0,08 мм и используя импульсный разряд постоянного тока [10]. Эта методика пригодна также для исследования малых включений. Очевидно, что нужно принимать во внимание разрушение слюды и драгоценного камня и, как следствие, появление в спектре линий примесей. При исследовании дендритовой [c.113]

Иснользование метода прямого хроматографирования ограничивают как осложнения, связанные с нарушением режима работы детектора при увеличении объема пробы с целью повышения чувствительности (нестабильность нулевой линии, тушение пламени), так и эффекты памяти прибора , обусловленные адсорбционными процессами на носителе и на различных частях аппаратуры. Эти эффекты, особенно существенные при анализе разбавленных водных растворов полярных соединений, приводят к появлению ложных пиков и затрудняют количественный анализ [4, 5]. Проблемы подбора носителей жидких фаз, материала колонок и газа-носителя подробно рассмотрены в обзоре [6]. Существенно стабилизирует условия работы прибора применение в качестве газа-носите.ля водяного пара или смеси пара с инертным газом. Подавляют адсорбцию такие инертные носители, как фторсодержащие полимеры, силанизированные диатомовые земли, [c.177]

На рис. 8, Б представлен один из капилляров второй группы, подведенный с обратной стороны электрода. Такой капилляр исключает экранирование поверхности электрода и таким образом устраняет одну из ошибок при измерении потенциала. Однако, при этом возможно некоторое искажение результатов измерения в результате появления краевого эффекта (концентрации силовых линий на краях отверстия электрода). Чем больше диаметр отверстия в электроде, тем больше будет влияние краевого эффекта . Однако чрезмерное уменьшение диаметра также нежелательно, так как в случае очень узких капилляров увеличиваются ошибки измерения за счет уменьшения чувствительности потенциометрического метода. [c.23]

Из (3.6) следует, что касательные напряжения достигают максимального значения на площадках, расположенных под углом 45° к направлению растяжения. Поэтому скольжение при пластической деформации происходит вдоль кристаллических плоскостей в тех зернах, в которых эти плоскости составляют угол 45° с осью образца. Очевидно, еще до появления на поверхности металла следов скольжения возникают неоднородности в распределении деформации. Так, на ранней стадии пластической деформации стали до появления линий скольжения в оптически чувствительном покрытии уже возникают светлые полосы [37]. Подобное явление наблюдают и в случае многократных деформаций с помощью метода гальванического меднения [38]. В этом случае в медном покрытии возникают пятна линейной формы, расположенные в направлении действия макси- [c.131]

Многие считали, что появление ААС решит все проблемы в анализе следовых количеств металлов, поскольку здесь не должно быть помех в определении. Фактически же все методы, применяемые в ААС, чувствительны к помехам, имеющим различное происхождение [72, 74], хотя связанные непосредственно со спектральными линиями относительно редки [26]. Чем сложнее среда, тем возможнее помехи, которые могут либо ослаблять, либо усиливать поглощение. Если мы назовем помехой любой фактор, вызывающий отличие наблюдаемой величины сигнала от той, которую дает та же самая концентрация исследуемого элемента в стандартных условиях при оптимальных параметрах, список будет очень длинным. Некоторые изменения в параметрах прибора можно учесть путем осуществляемой до и после исследования проб тщательной калибровки по стандартам в той же среде. Если состав среды, в которой заключена проба, неизвестен или ее невозможно воспроизвести, то для компенсации химических помех применяют метод добавления стандарта. Этот метод не устраняет помехи, связанные с молекулярным поглощением или рассеянием из-за высокой концентрации солей. Если нет дейтериевой лампы, то для учета неспецифического поглощения следует проводить измерения как на резонансной линии, так и вне ее, но вблизи (неспецифическое поглощение). Разность этих двух сигналов пропорциональна действительной концентрации металла. Некоторые металлы, обладающие низкими энергиями ионизации, очень чувствительны ко всем изменениям концентраций ионов в образце. Обычно это нежелательное явление легко устраняется путем добавления к раствору металла с еще более низкой энергией ионизации. Анионы (например, РО ) могут подавлять сигнал, так как способствуют образованию молекул и затрудняют образование свободных атомов в пламени. Для преодоления этого затруднения добавляют избыток другого металла, который обладает большим сродством к мешающему аниону (например, для РОГ это La). Сигнал металла будет различным для различных растворителей или различных концентраций кислоты. Как правило, [c.553]

Метод появления чувствительных линий, или метод исчезновения линий, нашел широкое применение для анализа металлометрических проб, особенно во втором варианте [57]. Этот метод применяют для стилоскопического анализа сплавов [23, 30]. Однако он менее точен и надежен, чем метод сравнения и метод гомологических пар. Ошибки возникают в результате возможных изменений условий возбуждения спектров при несоответствии состава эталонных образцов и проб, а также при нестандартных условиях регистрации спектров. Поэтому необходим периодический контроль с помощью эталонов. [c.102]

Метод появления чувствительных линий. Выбирают условия-анализа по СО и составляют таблицу (табл. 12), в которой указац [c.209]

В другом варианте этого метода спектры стандартов фотографируют через специальный девятиступепчатый ослабитель или вращающийся сектор. Составляют таблицы, связывающие число ступеней ослабителя с появлением чувствительных линий для различных концентраций элемента. Эти данные используют для построения градуировочного графика (рис. 7.1) или для составления диаграмм. В таких же условиях фотографируют спектры проб. [c.102]

В методе появления и усиления линий пробы фотографируются, как обычно, в стык со спектром железа при помощи фигурной диафрагмы. Фотопластинки со спектрограммами просматривают на экране спектропроектора или в окуляре СТЛ. Сначала производится обычный качественный анализ по аналитическим линиям отдельных элементов, затем проводится полуколичественный анализ для элементов, которые были отмечены при качественном просмотре, с применением таблиц, составленных опытным путем для каждого элемента. По таблице в спектре сначала определяется аналитическая линия, соответствующая наименьщему содержанию элемента, а затем просматриваются поочередно все остальные линии в сторону увеличения содержания определяемого элемента. Когда проба содержит малое количество (0,01—0,001%) изучаемого элемента, в соответствующем ему спектре присутствует мало чувствительных линий этого элемента — обычно [c.139]

Подобный вывод не представляется особенно далеко идущим. В физике твердого тела является обычным прием разложения колебаний высокосимметричных частиц (молекул или молекулярных ионов) на набор фундаментальных колебаний, большинство из которых понижает симметрию частиц зачастую ниже симметрии локального положения. Вся разница заключается лишь в частоте процесса. Обычно рассматривающиеся колебания относятся к инфракрасной области (10 —10 Гц), в то время как в вашем случае приходится вводить предположение об ульт-ранизких частотах —10 Гц и ниже. Поэтому методы исследования, чувствительные к интегральному распределению частиц в структуре, например дифракционные, должны по-прежнему приводить к результирующей высокой симметрии. И, наоборот, ЯМР, ИК-спектроскопия и другие методы в силу своей специфики должны фиксировать мгновенную картину искаженных комплексов. Данные ЯМР мы уже рассмотрели, здесь уместно отметить лишь факт наличия соответствующих расщеплений в ИК-спектрах. Для симметричных октаэдрических комплексов в ИК-спектре активны два фундаментальных колебания симметрии (частоты вблизи 250 и 500 см ). Понижение симметрии октаэдра с 0 до D f приводит к появлению пяти активных в ИК-спектре частот, что расщепляет каждую из двух исходных линий на две-три компоненты. Полученные на ИК-спектрометре иИ-10 спектры представлены на рис. 21. Как видно, в большинстве случаев расщепления весьма малы, вплоть до проявления в виде асимметрии линий ИК-поглощения (для К2М1Ре), что подтверждает малую величину искажения. [c.41]

А. Соединения и минералы лития окрашивают пламя в красивый карминовый цвет. Реакция более чувствительна, если минерал смочить концентрированной соляной кислотой некоторые минералы необходимо предварительно сплавить с бисульфатом и бифторидом калия в петле платиновой проволоки. Окраску маскирует желтое пламя натрия, но она может быть различена через синий светофильтр или при помощи спектроскопа. Спектр лития имеет ярко-красную линию 6708 А между красной линией калия и линией натрия. Если эта линия интенсивна и постоянна, минерал, по-видимому, содержит значительное количество лития. Предел видимости меняется с условиями и у различных наблюдателей, но все же можно обнаружить 10 мг лития. Небольшая спираль из платиновой проволоки, погруженная в раствор, содержащий ир11мерно 2-10 5 мг в 1 мл, а затем по.мещенная в пламя бунзеновской горелки, дает мгновенное появление красной линии лития. Метод для определения таких малых количеств лития тот же, что и для определения в минеральных водах [3] он состоит в измерении степени разведения неизвестного раствора, при которой линия лития едва обнаруживается, и сравнении с разведением подобного раствора с известным содержанием лития. Однако весовой метод так прост, что для средних и относительно больших количеств лития он более нредпочтителеп по сравнению со спектроскопическим. Современная аппаратура для пламенной фотометрии позволяет достаточно просто и быстро определять литий по его красной линии 670,8 ммк при его содержании от сотых долей процента (см. разд. IV, Г). Доп. ред.) [c.49]

Несмотря на большую чувствительность метода по отношению к изменению условий регистрации и возбуждения спектра, удается настолько хорошо стандартизовать эти условия, что возможны определения с точностью до половины порядка (коэффицнент 3), а в хороших условиях с точностью до коэффициента 2. Однако далеко не всегда можно подобрать достаточное число аналитических линий, чтобы метод появления охватил весь нужный интервал концентраций. [c.240]

Очень интересно то, что рентгенограммы продуктов, только начиная с продукта IV, содержат линии, характерные для анатаза. Однако чувствительность рентгеновского метода достаточна, чтобы выявить наличие двуокиси титана уже в образце I, содержащем ее не менее 80 мг/г, что было подтверждено появлением линий анатаза на рентгенограмме смеси силикагеля и двуокисью титана (анатаз) при содержании последней 100 м/г. Обнаружение этих линий на рентгенограммах только продукта IV, содержащего в 2 раза больше по сравнению с этой смесью TiOa, но не на рентгенограммах продуктов II и III, указывает на то, что при постепенном наращивании двуокиси титана на поверхности кремнезема структура, свойственная анатазу, появляется, видимо, лишь тогда, когда на поверхности кремнезема оказывается 4 атома титана, чего достаточно для образования элементарной ячейки ТЮг. Для этого, как мы видели выше, как раз требуется четыре цикла молекулярного наслаивания, в результате которых на поверхности образуется именно четыре титанкислородных монослоя. [c.207]

Этот способ является самым чувствительным среди современных методов детектирования. Типичная кривая, отвечающая прохождению границы для системы 0,007 М КС1—С<1С12 в метиловом спирте при 25 °С и давлении 1 кбар, представлена на рис. 22. Время прохождения границы определяется по биссектрисе кривой, причем биссектриса, как правило, представляет строго вертикальную линию. Полная шкала на рис. 22 равна 0,4 В, сигнал может быть усилен в 10 раз без появления заметных шумов. Каждое деление шкалы времени соответствует 15 с или 0,1% от полного времени опыта. Калибровочные измерения для 0,02 М водного раствора КС1 показывают, что можно получить точность выше 0,02. [c.112]

Хроматографический метод разделения основан на малых различиях в таких свойствах веществ, как растворимость, сорбируемость, летучесть, пространственная структура, скорость ионного обмена. Поэтому основой развития хроматографии является понимание химических взаимодействий, определяющих эти свойства. Впечатляет рост масштабов использования жидкостной хроматографии, достигнутый с момента ее появления в 1970 г. В настоящее время на приобретение жидкостных хроматографов, производимых в основном в США, ежегодно затрачивается 400 млн. долл. Такой быстрый рост стал возможен благодаря применению новых приемов и средств, обеспечивших значительное повышение скорости анализа и его разрешающей способности, в частности благодаря использованию давления и подвижных фаз переменного состава (градиентного режима). Повысить селективность разделения и увеличить срок службы колонки позволяют неподвижные фазы с привитыми молекулами . Применение электрохимических, флуориметрических и масс-спектрометрических детекторов повысило чувствительность обнаружения разделяемых компонентов вплоть до 10 г. Газовая хроматография старше жидкостной примерно на десятилетие, но и в ней достигнуты в последнее время заметные успехи. Современные высокоэффективные методы позволяют осуществить разделение всего за несколько десятых секунды. Вне лаборатории применяются портативные хроматографы размером со спичечную коробку. Сложные смеси можно разделять буквально на тысячи компонентов, применяя капиллярные колонки из кварцевого стекла, которые производятся непосредственно по той же технологии, что и оптические волокна для линий связи. Наконец, стало возможно разделять соединения, раз-личаюцщеся только по изотопному составу. [c.241]

Количественные измерения. Количественный анализ обычно основан на измерении характеристик пика, получаемого с помощью детектора, или характеристик полосы, получаемой с помощью регистрирующего денситометра. Джонсон [132] провел сравнение методов количественной интерпретации данных газохроматографического метода, в том числе перекрывание пиков, появление хвостов, неустойчивость нулевой линии. Для газохроматографическнх детекторов теплопроводности сигнал обычно прямо пропорционален концентрации растворенного вещества в газе-носителе. В этом случае масса компонента пропорциональна площади пика. Поскольку чувствительность детектора зависит от природы компонента, коэффициент пропорциональности следует определять для каждого компонента путем калибровки. [c.561]

Еще один недостаток стационарных методов обусловлен применением сверхрегенеративных схем генераторов-детекторов, когда из-за появления боковых суперрегенеративных сателлитов спектр чрезмерно усложняется и возникает опасность ошибки в измеряемой частоте на величину, равную или кратную частоте сверхрегенерации. Особенно сильно этот недостаток чувствуется в случае мульти-плетных спектров ЯКР. когда расшифровка спектра без специальных приемов (например, модуляции частоты срывания) часто просто невозможна. Применение таких схем замывки боковых сигналов связано с резким уменьшением чувствительности и эффективно лишь для очень узких интенсивных линий ЯКР. [c.22]

За последние годы среди различных способов увеличения чувствительности спектральных методов анализа соединений тугоплавких металлов широкое распространение получил метод фракционной дистилляции с носителем. При фракционном испарении таких веществ в зависимости от положения анализируемых элементов в ряду летучести [1] наблюдается сложная картина изменения во времени интенсивности линий и последовательности их появления в спектре. Увеличить чувствительность анализа в этом случае можно правильным подбором соответствующего интервала времени экспонирования элементов различной летучести. Значительному увеличению интенсивности спектральных линий способствует также введение в пробу различных добавок. Авторами работы [2] эти добавки были названы носителями , поскольку, по их предположению, пары этих добавок уносят пары примесей в зону разряда. Более поздние работы [3—6] показали, однако, что действие носителей представляет собой значительно более сложный процесс, связанный с созданием более лучших условий диффузионного уноса примесей из зоны разряда, с изменением температуры дуги, а часто и с протеканием химических реакций в кратере электрода между добавляемым химически активным реагентом и определяемым элементом. Последнее же может привести к удалению за время экспозиции большей части определяемого элемента из кратера электрода. Именно с помощью таких химических активных добавор нами было осуществлено фракционирование примесей из окислов тугоплавких металлов вольфрама и циркония. [c.150]

Самое широкое применение при низкотемпературных исследованиях получила спектрофотометрия в видимой и УФ-областях. При изучении поведения системы этим методом на систему не оказывается практически никакого возмущающего воздействия. Метод отличается большой универсальностью. Низкие температуры, в свою очередь, дают очень много для изучения спектральных свойств молекул и особенно различных высокореакционноспособ-ных частиц, таких, как ионы, стабилизированные электроны, ион-радикалы и радикалы. Понижение температуры приводит к сужению линий в оптических спектрах и появлению в них тонкой структуры, что повышает чувствительность при обнаружении тех или иных частиц и облегчает их идентификацию. Рассмотрение оптических свойств молекул в матрицах, смешанных кристаллах и замороженных растворах можно найти в монографии Мейера )[143], там же содержится обширный список литературы, около двух тысяч ссылок не только зарубежных, но и советских авторов. [c.42]

При фотографической регистрации спектра существенное шачение имеют неравномерная толщина фотоэмульсии, ее зернистость, различия в чувствительности и. контрастности. При работе по методу твердого графика, без учета свойств фото- -эмульсии, дополнительными источниками случайных ошибок служат различия в температуре, концентрации и интенсивности перемешивания проявляющего раствора. Измерение почернений с помощью микрофотометра оопря>тено с возможностью появления ошибок вследствие колебаний яркости лампы накаливания, вибрации гальванометра, изменения количества рассеянного света, попадающего на фотоэлемент, изменения фокусировки изображения линии на щель приемника света, пыли и загрязнений на пластинке и оптике прибора. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология