Кетонизация

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

Низшие кислоты находят себе различное применение. Муравьиную кислоту, например, используют при силосовании зеленых кормов. Уксусную и масляную кислоты применяют для этерификации целлюлозы. Пропионовая кислота в виде кальциевой соли является отличным средством для консервирования хлеба. Кислоты s— g предпочитают каталитически восстанавливать в спирты, адипаты и фталаты которых служат превосходными пластификаторами поливинилхлорида. Кар боновые кислоты С —Сд можно с успехом применять в виде натровых солей в пенных огнетушителях кислоты Сд—Сц можно использовать для флотационных целей. Кислоты С12— ie поставляют мыловаренной промышленности. Для получения синтетического пищевого жира используют кислоты Сд—С в, предварительно освобожденные от всех дикарбоновых кислот. Высокомолекулярные кислоты is—Сг1 могут быть применены для производства смазочных масел и мягчителей для кожевенной промышленности (в комбинации с триэтанолами- ном). Кубовые остатки от перегонки превращают после кетонизации и восстановления в смеси углеводородов типа вазелина. Эти немногие примеры ири желании можно умножить, так как патентная литература по этому вопросу чрезвычайно обширна. [c.470]

Хотя у ке и высказывались предположения о ее механизме, однако почти совершенно отсутствуют работы, посвященные определению соответствующих кинетических характеристик, и очень мало работ по установлению механизма реакции. Вопрос о механизме, роли и принципах подбора катализаторов кетонизации кислот мы попытались решить на основе сочетания кинетического подхода с физико-химическими методами исследования катализатора (рентгенография, магнитный метод, измерение величины новерхности, метод меченых атомов). [c.142]

Дальнейшая существенная возможность использования головных погонов состоит в том, что их подвергают кетонизации и смесь кетонов восстанавливают в соответствующие спирты, которые находят затем применение в различных областях. [c.472]

В данном случае кетонизация тиофена [c.507]

Получение кетонов из первичных спиртов (кетонизация первичных спиртов) [c.290]

Механизм кетонизации первичных спиртов не достаточно ясен. Для выяснения механизма кетонизации первичных спиртов над Си-катализаторами недостаточны в отдельности ни гипотеза Кагана с сотрудниками, ни гипотеза Комаревского. Процесс протекает несравненно сложнее. Разложение сложных эфиров над Си- и Сг-катали-заторами не подтвердили полностью правильности существующих схем. Образование метилпропилкетона из этилового спирта бесспорно можно объяснить лишь реакциями альдолизации. Проведенные нами подробные исследования дают право установить, что термодинамически при сравнительно низких температурах протекает лишь реакция этерификации, но выше 300° сложные эфиры разлагаются обратно на альдегиды, из которых путем альдольных кон- [c.292]

Разработанный новый метод получения кетонов из первичных спиртов над медными катализаторами совершенно своеобразен. Он позволяет получать или сложные эфиры, или кетоны при гораздо более низких температурах (250—350 ) и гораздо больших объемных скоростях (до 500 и выше), чем по В. Комаревскому (425 ", о. с, 50—60). М. Я. Каган исследовал лишь этиловый спирт и нашел, что медные катализаторы для кетонизации непригодны. [c.294]

Превращение карбоновых кислот в кетоны является простым и удобным методом препаративного получения кетонов с высоким выходом. Широкому применению получения кетонов из кислот до сих пор препятствовала малая доступность кислот и их эфиров. Однако теперь, благодаря разработке технических методов окисления парафинов в кислоты и синтеза спиртов, процесс кетонизации кислот должен получить техническую реализацию. [c.466]

II. ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ ПРОЦЕССОВ КЕТОНИЗАЦИИ [c.223]

Кетонизация енолов — обратимый процесс, являющийся стадией кето-еноль-ного превращения. [c.240]

Кетонное удвоение (кетонизация кислот) [c.159]

Кетонизация кислот Ацетон, СО2, Н2О [c.154]

V курсах), в которую входят следующие разделы каталитическая гид-ро- и дегидрогенизация необратимый катализ конверсия углеводородов и других соединений под действием воды, водорода и углекислого газа каталитическая изомеризация углеводородов каталитический крекинг избирательный катализ в переработке нефти каталитическая гидратация и гидролиз каталитическая дегидратация каталитическое алкилирование каталитическая полимеризация и конденсация каталитическое окисление каталитическая кетонизация (читает проф. М. Б. Турова-Поляк). [c.228]

VI. Каталитическая кетонизация и декарбоксилирование. [c.230]

ПОДБОР КАТАЛИЗАТОРОВ РЕАКЦИИ КЕТОНИЗАЦИИ КИСЛОТ [c.142]

Такую кетонизацию можно легко провести по методу Грюна в присутствии железа как катализатора. Для этой цели смесь жтрньгх кислот нагревают до 300° под давлением в присутствии железного порошка в результате отщепления углекислоты и воды образуются смеси кетонов с кетогруппой, расположенной в середине цепи. Эти кетоны получают с хорошими выходами они имеют карбонильное число 235—240 и гладко восстанавливаются над никелевыми катализаторами в соответствующие спирты при 100—130° и 100 ат. Последние поедставляют смеси вторичных спиртов с 10—20 атомами углерода с температурой плавления около 30°, гидроксильные группы которых частично расположены точно в середине молекулы. [c.472]

Дальнейшее преобразование насыщенных кислот в углеводороды большей или меньшей молекулярной массы протекает по обычным схемам декарбоксилировании, кетонизации и деструкцпи (см. главу 5). Приведенная схема хорошо объясняет равные концентрации гомологов серий I и II в нефтях. [c.58]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Дополнительным источником изонреноидных алканов могут служить присутствующие в нефтях изопреноидные кислоты. В частности, из фитановой (3,7,11,15-тетраметилгексадекановой) кислоты через стадию кетонизации могут быть получены регулярные изопреноиды с числом атомов углерода, большим, чем jo (вплоть до С39). Характерно, что если из стеариновой кислоты в наибольших концентрациях (если не считать н.Си) был получен н.нонадекан, то из фитановой кислоты по аналогичной схеме -распада кетона следует ожидать образование изопреноида С21, который, как было показано в главе 2, действительно присутствует в нефтях (среди изопреноидов выше С20) в наиболее высоких концентрациях. [c.209]

Углеводороды с большим числом атомов углерода появляются, видимо, в результате кетонизации части кислоты с образованием стеароиа [c.38]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

Различные авторы изучали механизм кетонизации кислот. Сквибб считал, что образование кетонов протекает через предварительное превращение кислоты под действием катализатора в соль, которая затем разлагается с образованием кетона по известной реакции Вильямсона [c.465]

Следует подчеркнуть, однако, что главная причина селективности каталитичесмих реакций — хим1ическое взаимодействие катализатора с реагентами. Очень характерным примером этого является реакция кетонизации кислот [c.139]

Это, однако, не распространяется на кетонизацию оксалоаце-тат-иона, так как зависимости скорости реакции от концентраций общей кислоты и общего основания проявляются в имида-зольном и триэтаноламинном буферных растворах. Поскольку катализу данными соединениями не свойственна неопределенность, типичная для катализа карбоксильными группами, в этом процессе может действительно реализоваться полифункциональный катализ, механизм которого включает одновременное действие общей кислоты и общего основания, отдающего и принимающего протоны соответственно. [c.281]

Свойства. Габриэль [104] отмечает, что эти оксазины значительно менее устойчивы, чем оксазолы, причем наименее устойчиво соединение VIII. Гидролиз разбавленной соляной кислотой дает в общем случае ненасыщенное вещество IX, которое превращается в первоначальный ацилированный р-амино-кетон путем миграции ацильной группы от кислорода к атому азота с последующей кетонизацией. [c.431]

Примеры кетонизации и деюарбоксилирования 1. Получение ацетона 2. Получение диэтилкетона 3. Получение циклопентанона и других кетонов 4. Разложение формиата никеля. [c.230]

Следует, однако, отметить, что направление реакций каталитического превращения первичных спиртов является не только функцией температуры, но в значительной степени определяется также строением исходного спирта, составом катализатора, структурой и методом приготовления. С увеличением молекулярного веса спирта температура, соответствующая максимальному превращению спирта в кетон, повышается. Это явление более резко выр1ажено при кетонизации первичных спиртов изостроения, у которых температура превращения в кетоны на 100° выше по сравнению со спиртами нормального строения [11]. [c.249]

С целью установления условий кетонизации первичных спиртов в зависимости от их строения были проведены опыты по каталитическому превращению различных первичных спиртов. Результаты исследований представлены на рис. 3. Все спирты, имеющие а-незамещенный углеродный атом, 1в определенных температурных условиях превращаются в сложные эфиры или кетоны. Это подтверждается тем, что третичнобу-тилкарбинол (2,2-диметилпропанол-1), полностью замещенный в а-положении, в процессе каталитических превращений дает лишь триметил-ацетальдегид. [c.252]

Получивший за последние годы техническую реализацию синтез жирных кислот окислением парафинов [1] делает весьма актуальным вопрос кетонизации кислот. Каталитическая кетонизация кислот представляет значительный интерес с точки зрения теории промелгуточных соединений в катализе. Реакция представляет собой межмолекулярную конденсацию с одновременным декарбоксилированием и дегидратацией [c.142]