Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кетоны, получение их при восстановлении применение

    Сложные эфиры применяются для получения альдегидов, кетонов и спиртов с помощью металлоорганических соединений (см. стр. 239), а также для получения первичных спиртов восстановлением. натрием в спиртовом растворе или литий-алюми-нийгидридом (см. стр. 200). Уксусноэтиловый эфир, или этил-ацетат, и уксусноизоамиловый эфир, или изоамилацетат, находят применение в технике как растворители и для других целей. Этилацетат приготовляется, кроме реакции этерификации, также из уксусного альдегида по реакции В. Е. Тищенко (см. стр. 252). Синтетически получаются также некоторые сложные эфиры, имитирующие природные эфирные масла, например искусственные фруктовые эссенции (грушевая эссенция — изоамилацетат, ананасная эссенция — этил-н-бутират, яблочная эссенция — изоамилизовалерат). [c.310]


    Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

    Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

    Восстановление ароматических альдегидов и кетонов еще на одном высокотемпературном катализаторе - скелетной меди практически не сопровождается гидрогенолизом оптимальные условия получения спиртов с применением этого катализатора - температура 175-185 °С и давление 180-200 атм. [c.61]


    Hot II Бейер [II описали получение этих реагентов и пх применение для восстановления альдегидов, кетонов и хлорангидридов [c.32]

    Яри восстановлении нитропроизводных углеводородов образуются алифатические амниы, а в определенных условиях — оксимы. Амины применяются для получения моющих средств, фармацевтических препаратов, искусственного волокна и т. д. Нитрамины завоевывают себе признание в химии и технологии взрывчатых веществ. Конденсацией нитросоединений с альдегидами и кетонами можно получать нитроспирты, азотнокислые эфиры которых могут служить взрывчатыми веществами. Алифатические нитросоединения находят непосредственное применение и как превосходные растворители. [c.326]

    С-Алкилфенолы находят большее применение в производстве бактерицидных препаратов, смачивателей и пластиков, чем в качестве промежуточных продуктов для красителей, но методы С-алкилирования фенолов, описанные в сотнях патентов, должны быть коротко упомянуты. Основной реакцией является конденсация фенола со спиртом, галоидным алкилом или олефином, а возможными конденсирующими агентами служат хлористый алюминий, хлористый цинк, серная кислота и трехфтористый бор. При этом образуются о- и -алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. н-Алкильные соединения не могут быть получены этим способом, так как всегда происходит изомеризация во вторичное соединение. н-Алкилфенол может быть получен восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося (1) по реакции Фриса, (2) по реакции Ненцкого и (3) по реакции Гоша. Реакции Ненцкого и Гоша применимы и к л-диокси-бензолам, а первая даже и к а-нафтолу. Кетоны могут быть восстановлены по Клемменсену амальгамой. [c.137]

    Опубликован обзор [261, посвященный этой реакции, представляющей собой обратную ре 1ию восстановления по Меервейну — Пондорфу — Верлею. Хйтя она применима как к альдегидам (гл. 10, разд. А.З), так и к кетонам, наибольшее значение она имеет для синтеза кетонов, особенно в области стероидов, где так желательны мягкие условия, в которых проводится эта реакция. Для получения альдегидов предпочтительно применение алюмината того спирта, который должен быть окислен, и какого-нибудь альдегида, кипящего примерно на 50° выше, который служил бы для поглощения водорода. Образующийся продукт можно отогнать от этой смеси при пониженном давлении [271. При обычном проведении реакции можно [c.95]

    Из аммиака, альдегидов и кетонов. Это видоизменение синтеза нашло применение только для получения триэтил- и трипро-пиламинов. Восстановление проводали над платиновым катализатором выходы НС указаны [20], С этим способом сходен способ получения триметиламина (с 89-а1роцснт1шм иыходом) из хлористого аммония и формальдегида избыток последнего играет роль восстановительного агента [69]. [c.365]

    Применение общепринятых реагентов (магния, цинка или алю-миния в бензоле) приводит к получению вицинальных диолов с (рыходом не более 40-50%. Современные модификации пинако- нового восстановления позволили не только резко повысить выход продуктов восстановительной димеризации кетонов, но и значительно расширить область применения этой реакции, [c.281]

    Применение реакции Фриделя-Крафтса для получения алкилбензолов ограничивается тем, что галоидные алкилы, способные к изомеризации, обычно претерпевают это изменение в процессе реакции. Так, например, при применении п-пропиль-ных галоидных производных получаются изопропилбензолы, -бутильные произ1Водные образуют вторичные бутилбензолы, а из изобутильных соединений получаются углеводороды, содержащие третичную бутильную группу. Явления изомеризации могут быть сильно снижены проведением конденсации при 0° но даже и при этих условиях способ этот не пригоден для получения высших нормальных алкилбензолов. Такие углеводороды гораздо легче могут быть. получены по реакции Ф и т т и г а или же восстановлением соответствующих кетонов по способу К л е м. м е н с е н а. [c.74]

    В 1949 г. Чайкин и Брауи [2] сообщили, что этот гидрид в водном или спиртовом растворе является исключительно эффективным и избирательным реагентом для восстановления альдегидов, кетонов и хлорангидридов кислот, содержащих также и другие группы, способные к восстановлению. В 1953 г. Шлезингер, Браун и др. [31 в серии работ описали детальную методику получения и химические свойства гидридов щелочных металлов и диборана, а в другой работе [4] сообщили о применении Н. б. в качестве восстановителя и источника водорода. В 1950 г. был взят патент и начато промышленное производство боргидридов. В течение последующих нескольких лет были усовершенствованы методы производства боргидридов, и они нашли новые области применепия, иапример в текстильной, целлюлозной и бумажной промышленности, в нефтехимии. [c.381]


    Восстановление гидроперекисей (П1, 465). Оригинальная методика (I, 160) превращения стероидных С.,о-кетонов в 17 гу.-окси-20-кетоны включала две стадии автоокнсление в присутствии трет-бутилата калия и восстановление образующейся 17 сс-гидроперекиси цинковой пылью в уксусной кислоте. Гарднер и сотр. [8а , применившие эту реакцию, получили лишь 22%-ный выход и поэтому исследовали возможность применения другого известного к тому времени метода восстановления гидроперекисей триалкилфосфитами. В результате был разработан одностадийный метод автоокнсление в присутствии Т. и гидрида натрия в качестве основаиия в смеси ДМФА — т/ е г-бутанол при температуре от —20 до —25 . Выходы продукта составляют в среднем 60—70%. Этот метод был использован также в случае A -npeгнeнoнoв-20 (1) при этом образуется несколько продуктов, главными цз которых являются (2) и (3), полученные, однако, с невысоким выходом. [c.469]

    Приведенные в табл. 8 и 9 результаты ноказывают,чтомедь на карбонате магния оказывается значительно активнее и устойчивее образцов, полученных на смешанных носителях температура предварительной прокалки может быть повышена до 250°, что способствует уменьшению усадки катализатора в реакторе, а повышение температуры восстановления до 200° оказывается благоприятным для повышения активности и сероемкости катализатора. Сероемкость таких образцов заметно повышена в соответствии с увеличением дифференциальной поверхности меди в этих образцах. Такой медный катализатор повышенной активности может быть применен для проведения процессов гидрирования альдегидов, кетонов, а также дегидрирования спиртов. [c.399]

    Каталитическое гидрирование моноксида углерода над катализаторами на основе Сг—2п или Си служит основным путем получения метанола, а гидрирование альдегидов и сложных эфиров лежит в основе многих других промышленных процессов (см. табл. 4.1.1). В лабораторной практике восстановление простых альдегидов и кетонов проходит гладко и эффективно, однако его применение в значительной степени ограничено обычно гораздо большей легкостью гидрирования кратных алкеновых и алкиновых связей, необходимостью исключить гидрогенолиз бензильных производных и переменной стереоселективностью восстановления алициклических кетонов. Типичные примеры гетерогенного восстановления представлены уравнениями (40) — (42), тогда как в уравнении (43) приведен исключительный случай, когда карбониль--ная группа селективно восстанавливается в присутствии двойной связи. Ни один из методов гомогенного гидрирования, основанных главным образом на органофосфннродержащих комплексах родия, иридия или рутения, до сих пор не нашел устойчивого применения главное приложение его находится, очевидно, в области асимметрического гидрирования (см. разд. 4.1.1.3). [c.37]

    Расщеплением озонидов гидролизом получают смеси альдегидов и кислот, восстановление дает альдегиды или кетоны, а окисление приводит к образованию кислот. Озонолиз уже давно используется как общий метод расщепления олефиновых углеводородов но месту двойной связи. Однако его применение обычио ограничивалось лабораторной практикой и проводилось для доказательства строения или в ноболь-ишх масштабах для препаративных целей. Некоторые озониды являются сильными взрывчатыми веществами и их приготовление и изучение нужно проводить с большой осторожностью. Это обстоятельство до последнего времени препятствовало промышленному внедрению этой классической реакции. Однако фирма Эмери индастриз разработала процесс окисления олеиновой кислоты озоном с получением азелаиновой и пеларгоновой кислот [41], при котором резко снижается взрывоопасность работ с озонидами. Запатентованный процесс осуществляется в две ступени. Сначала олеиновую кислоту озонируют при 25— 45°С. На второй ступени озонированный продукт разлагают нагревом до 95°С и образующуюся при этом смесь альдегидов и кислот окисляют воздухом до целевых кислот. Взрывоопасность на второй ступе ш этого процесса резко снижают, подавая поток озонида в сравнительно большой объем продуктов разложения, поддерживаемых при температуре 95 °С. [c.269]

    Помимо использования в целях отопления (в форме светильного, генераторного, водяного или смешанного газа), окись углерода применяют для восстановления руд, рафинирования никеля (см. т. II), получения фосгена и безводных хлоридов металлов, например А1С1з. Однако наиболее существенно то, что в последнее время она является важным исходным продуктом для ряда индустриальных синтезов. Если смесь СО с Нг пропускать над подходящими катализаторами, то в зависимости от условий образуются различные продукты гидрирования. В то время как при обычном давлении гидрирование над никелевым катализатором приводит к синтезу метана, при применении других нодходяпщх катализаторов при обычном давлении могут образоваться смеси жидких углеводородов (синтез бензина), а при повышенном давлении,— либо смеси высших спиртов, альдегидов, кетонов и т. д., которые годятся в качестве моторного топлива ( синтол Ф. Фишера), либо этим путем можно получать метиловый спирт (метанол) (ср. стр. 470). [c.487]

    В методах За—Зг побочными реакциями являются енолизация карбонильного соединения и восстановление RMgX они приобретают существенное значение в случае пространственно затрудненных кетонов и объемистых гриньяров-ских реактивов (стр. 321—324). При получении третичных спиртов для предотврап ения дегидратации реакционную смесь гидролизуют хлористым аммонием. Получение высоко разветвленных третичных спиртов осуществляется с ббльшим успехом при применении литийорга-вических соединений вместо RMgX (стр. 324) [c.345]

    Водород используют в химической промышленности для производства аммиака NH3, метанола СНзОН и других спиртов, альдегидов, кетонов для гидрогенизации твердого и тяжелого жидкого топлива, жиров и различных органических соединений, для си)1теза хлороводорода НС1 для гидроочистки продуктов переработки нефти при сварке и резке ме-таллов горячим кислородно-водородным пламенем (температура до 2800 °С), а также при атомарно-водородной сварке (температура до 4000 °С). В металлургии водород применяют для восстановления металлов из их оксидов (получение молибдена, вольфрама и других металлов). Очень важное применение в атомной энергетике нашли изотопы водорода — дейтерий и тритий. [c.419]

    Приводимый пример [237] иллюстрирует перемещение двойной связи с образованием более замещенного винильного производного это перемещение происходит в тех случаях, когда двойная связь может переходить в одно из двух возможных положений. Как в случае эфиров алкилмалоновых кислот, так и в случае эфиров алкилиденмалоновых кислот разветвленность цепи заметно уменьшает кислотность соединения. Хотя этилат натрия и может служить в качестве основания при алкилировании эфиров алкилиденмалоновых кислот, являющихся производными альдегидов [28], разветвленные алкилиденовые производные, полученные из кетонов, требуют применения более сильного основания [237]. Ввиду того что применение натрия в инертном растворителе вызывает восстановление алкилиденового производного (стр. 135), наиболее удобно при получении енолятов из эфиров алкилиденмалоновых кислот, являющихся производ-, ными кетонов, пользоваться амидом натрия в жидком аммиаке или в инертном растворителе.  [c.149]

    Ароматические кетоны и альдегиды гидрируются на гетерогенных катализаторах, причем первоначально образующиеся спирты легко переходят в углеводороды. Для получения спиртов гидрированием над палладием на угле с хорошим выходом необходимо дозируемое поглощение Нг (эквимольное количество) и применение инертных растворителей превращению в углеводороды способствуют кислая среда, повышенная температура и избыток водорода [212]. Ацетофенон почти количественно переходит в Ьфенилэтанол при гидрировании над никелем Ренея в этаноле при 30 "С и давлении Нг 0,3 МПа, над хромитом меди при 150 °С и давлении, 10—15 МПа, а также при восстановлении дитионитом натрия в водном диметилформамиде (выход 94%) [1082]. Бензофенон и 4,4 -бис(диалкилами-но) бензофеноны восстанавливаются в диарилметанолы цинковой пылью в водно-спиртовом растворе щелочи [7, с. 667]. [c.573]


Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны, получение их при восстановлении применение: [c.520]    [c.59]    [c.59]    [c.330]    [c.442]    [c.319]    [c.188]    [c.227]    [c.214]    [c.46]    [c.149]    [c.128]    [c.53]    [c.278]    [c.683]    [c.123]    [c.272]    [c.255]    [c.200]    [c.381]    [c.469]    [c.200]    [c.285]    [c.128]    [c.454]    [c.57]    [c.58]    [c.459]   
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.447 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кетоны применение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте