Пенопласты на основе олигомеров

ПЕНОПЛАСТЫ НА ОСНОВЕ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ [c.141]

Для фенольных пенопластов характерны пониженная прочность при растяжении и высокая хрупкость. Эти качества данных материалов определяются свойствами их полимерной основы — фенолоформальдегидные олигомеры представляют собой жесткие трехмерные сетки, состоящие из фенольных ядер, прочно связанных друг с другом малоподвижными мостичными связями. Плотность и регулярность пространственной сетки резита, число дефектов в ней, природа и расположение химических и физических связей — все это определяет комплекс свойств отвержденных резитов и, следовательно, пенопластов на их основе. Высокая напряженность пространственной сетки резита и малая подвижность элементарных звеньев обусловливают высокую хрупкость данных материалов. Снижение хрупкости пенопластов на основе ФФО достигается, например, путем совмещения смол (новолачных) с нитрильными каучуками (пенопласты типа ФК) [c.179]

Благодаря наличию реакционноспособных метилольных групп фенолоформальдегидные олигомеры резольного типа при хранении претерпевают химические превращения, образуя неплавкий полимер сетчатого строения (резит). Поэтому технические резольные ФФО имеют ограниченную стабильность даже при комнатной температуре [28]. Между тем проблема стабильности ФФО приобретает особую важность при изготовлении пенопластов на их основе, так как при столь тонко регулируемом процессе, как вспенивание, даже весьма незначительные отклонения технических характеристик отдельных компонентов композиции от оптимальных значений могут самым решительным образом влиять не только на [c.143]

Основное назначение клеев на основе немодифицированных фенолоформальдегидных олигомеров — склеивание древесины, фанеры, древесных пластиков, текстолитов, пенопластов и других материалов. Клеевые соединения на этих клеях водостойки. Общим недостатком клеев этого типа является то, что они гидролизуют целлюлозу, а также токсичность вследствие наличия в них свободного фенола и формальдегида. Клеи готовят смешением компонентов на месте потребления. Основные свойства клеев ВИАМ Б-3, КБ-3, ВИАМ Ф-9 и В31-Ф9 и клеевых соединений на их основе приведены в табл. 1.81. [c.104]

Пенопласты на основе олигомеров [c.390]

Фенопласты представляют собой термореактивные пластические материалы на основе фенолоальдегидных олигомеров. Они выпускаются в виде прессовочных материалов, антикоррозионных материалов (фаолит и др.), слоистых пластиков (текстолит, гетинакс и др.), пенопластов. [c.60]

И В лабораторной практике [1, 415]. Низшие олигомеры п — 2 или 3) и их простые эфиры, например диглим, по своим свойствам сходны с мономерами. Промышленное применение высших полиэфиров включает использование их в качестве смазочных материалов, основ для различных косметических и фармацевтических препаратов, гидравлических жидкостей, пластификаторов, диспергирующих и пеногасящих агентов. Они служат также важными химическими полупродуктами в синтезе неионных поверхностноактивных веществ, полиуретановых эластомеров, например (174), и поперечно-сшитых пенопластов, например включающих остатки полиэфиров на основе глицерина (175), а также алкидных полиэфирных смол, используемых для покрытий и в пластиках, армированных стекловолокном. [c.133]

Склеивание пенопластов на основе полистирола, поливинилхлорида и фенольных олигомеров между собой и с текстолитом или с древесными материалами можно производить клеями ВИАМ Б-3 или ПУ-2. Склеивание пенопластов с металлами и стеклотекстолитом следует выполнять с применением клеев БФ-2 и ВИАМ Б-3, причем клей БФ-2 наносят в качестве подслоя на металл или стеклотекстолит. [c.230]

В ряде случаев контроль и поддержание необходимых температурных режимов процесса изготовления ИП связаны со значительными трудностями. Дело в том, что наряду с легко регулируемыми внешними тепловыми воздействиями, определяемыми точностью и быстродействием работы отдельных узлов оборудования, в частности нагревательных и охлаждающих элементов, внутри композиции в ряде случаев возникают значительные эндо- и экзотермические эффекты, определяемые спецификой химических реакций и физических процессов, происходящих в реакционной смеси. Эндотермические эффекты обусловлены, в первую очередь, присутствием ФГО или ХГО газовыделение требует значительного количества тепла для испарения или термического разложения газообразователей. Экзотермические эффекты всегда возникают в процессе реакций отверждения композиций на основе реакционноспособных олигомеров и при охлаждении пеноматериалов на основе кристаллизующихся полимеров (теплота кристаллизации). Подчеркнем, что при получении именно ИП влияние теплоты экзотермического процесса кристаллизации оказывает значительно большее влияние на качество и свойства изделий, чем при получении обычных пенопластов. В самом деле, как было показано ранее, режим охлаждения вспененного ИП оказывает решающее влияние и на качество поверхностной корки, и на морфологию сердцевины и переходного слоя. [c.64]

В СССР синтактные пенопласты на основе олигоэфиракрилатов выпускают под марками СПС (со стеклянными микросферами) и СПМ (с фенольными микросферами) [1, 2, 131]. Технология изготовления СП прессовочного типа на основе олигоэфиракрилатов аналогична технологии изготовления СП на основе эпоксидных олигомеров. Недавно были разработаны рецептуры и технология получения литьевых композиций, отверждаемых при комнатной температуре [120, 154—156, 161, 174, 175]. Однако большая усадка при отверждении и высокая экзотермичность процесса отверждения [176, 177], иногда приводящая к растрескиванию и даже к обуглероживанию изделий, ограничивают применение этих материалов, несмотря на их более низкую стоимость по сравнению со стоимостью СП на эпоксидных связующих [57, 176 [c.176]

Книга посвящена химии и технологии пенопластов, получаемых наиболее перспективным способом — вспениванием и отверждением реакционноспособных олигомеров. В ней подробно рассмотрены свойства, особенности структуры, закономерности процесса вспенивания и области применения пенополиуретанов, пенопластов на основе эпоксидных, фенольных и карбамидных олигомеров. [c.2]

Многообразие композиций и способов вспенивания полиуретанов позволяет изготавливать из них практически все виды материалов, изделий и конструкций, которые могут быть получены из газонаполненных пластмасс. Ниже кратко рассмотрены основные технологические принципы изготовления пенопластов на основе реакционноспособных олигомеров на примере получения различных изделий из ППУ. [c.78]

В принципе, любые фенолоальдегидные олигомеры резольного типа могут быть использованы для получения на их основе заливочных пенопластов. Многолетний опыт показал, однако, что для изготовления высококачественных пенопластов необходимо, чтобы резольный олигомер удовлетворял следующим требованиям высокая реакционная способность, обеспечивающая быстрый переход в стадию резита при действии кислых катализаторов [c.143]

Методом вспенивания частично отвержденных ФФО с одновременным переводом их в неплавкое состояние при подводе тепла извне изготовляют пенопласты марок ФФ и ФК- Для придания эластичности в состав композиции вводят каучук [2, 3]. Пенопласты этого типа получают как на основе новолачных (типа ФнК), так и на основе резольных олигомеров (типа ФрК). Рецептуры пенопластов ФнФ и ФрК представлены в табл. 4.2. [c.150]

ПЕНОПЛАСТЫ НА ОСНОВЕ ФЕНОЛОСПИРТОВ И НИЗКОКОНЦЕНТРИРОВАННЫХ ОЛИГОМЕРОВ [c.158]

Способ получения пенопластов на основе низкоконцентрированных фенольных олигомеров описан в работе [185]. Предварительно было показано, что вспенивание промышленных образцов смол, имеющих концентрацию 40—50%, оказалось безуспешным по следующим причинам [c.164]

Полученные данные позволяют сделать еще одно важное заключение соединения, применяемые в качестве ингибиторов цепных реакций термоокисления материалов на основе ФФО, должны обладать ярко выраженной способностью акцептировать свободные радикалы. В качестве таких соединений особенно перспективными должны быть олигомеры и полимеры с системой сопряженных связей, которые служат не только сильными акцепторами свободных радикалов, но и сами являются весьма термостабильными соединениями. Действительно, оказалось, что введение таких соединений в полимерную матрицу заметно повышает стойкость фенольных пенопластов к термоокислительному старению [223—227]. [c.190]

ПЕНОПЛАСТЫ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ [c.210]

ДИАНОВЫЕ ЭПОКСИДНЫЕ СМОЛЫ, вязкие жидк. (т) 1—100 Па-с, 40 С мол. м. 350—750) или твердые хрупкие в-ва (мол. м. до 3500, (разм 50—100 °С, плотн. ок. 1,14 г/см ). Раств. в толуоле, ксилоле, кетонах, их смесях со спиртами. Для продуктов отверждения Ораст 40—90 МПа, Осж 100—200 МПа, Оизг 80—140 МПа, ударная вязкость по Шарпи 5—25 кДж/м , относит, удлинение 0,5—6%, теплостойкость по Мартенсу 60—180 °С, ро 10 —10 Ом-см, tgS 0,01—0,03 (20 °С), е 3,5—5 стойки в воде, водных р-рах солей, к-т и щелочей, к радиоактивному облучению. Получ. конденсацией бисфенола А с эпихлоргидрином в присут. NaOH. Примен. пленкообразующие лаков, основа клеев, заливочных и пропиточных компаундов, герметиков, связующие для армиров. пластиков в произ-ве пенопластов модифицирующие агенты для др. олигомеров и полимеров. Вызывают дерматиты токсичность уменьшается с увеличением мол. массы. [c.160]

Промышленное производство пенопластов на основе эпоксидных олигомеров (ЭО) началось в 1949 г. [1]1, однако до недавнего времени эти материалы получали в ограниченных количествах из-за высоких температур отверждения и несовершенной технологии производства, особенно пен низкой кажущейся плотности [2—4]. В последние годы были достигнуты серьезные успехи в получении пенополиэпоксидов (ППЭ) низкотемпературного отверждения с использованием в качестве вспенивающих агентов низкокипящих жидкостей. В результате у нас в стране и за рубежом был налажен промышленный выпуск ППЭ, которые можно перерабатывать методами заливки и напыления [5—7]. Все это обусловливает экономическую целесообразность широкого использования ППЭ. [c.210]

При получении пенопластов катализатор на основе соединений трехфтористого бора вводят в композицию, состоящую из смолы и вспенивающих агентов — фреонов [51—54]. Начинается полимеризация ЭО, в процессе которой выделяется значительное количество тепла, за счет которого происходит испарение фреонов и вспенивание композиции. Дальнейшая полимеризация приводит к окончательному отверждению пеноматериала. Таким образом, оба процесса — вспенивание и отверждение — являются следствием полимеризации эпоксидного олигомера. Очевидно, что скорость процесса полимеризации не должна быть постоянной. В самом деле, на стадии вспенивания она не должна быть высокой, чтобы выделялось большое количество тепла, достаточное лишь для испарения фреона. Напротив, на конечной стадии скорость полимеризации должна быть достаточно большой, чтобы обеспечить быстрое отверждение материала. Необходимо, естественно, чтобы процесс вспенивания несколько опережал процесс отверждения. В противном случае ячеистая структура может быть разрушена под действием давления газов, образующихся при испарении фреонов 46]. [c.215]

Этот же принцип положен в основу составления композиции для получения отечественного пенопласта ПЭ-6 [46]. В этом случае регулятором скорости полимеризации служит не вспомогательный газообразователь, но избыточное количество (20—30% от массы олигомера) основного газообразователя — фреона. [c.216]

Недавно было предложено использовать для повышения теплостойкости и термостабильности фенольных пенопластов активные добавки на основе олигомеров и полимеров с системой я-сопря-женных связей [223—227]. Введение таких добавок в небольших количествах [3—5% (масс.)] во вспениваемую композицию позволяет повысить температуру начала разложения пенопласта ФЛ-1 с 290 до 325 °С, температуру потери 50% Осж со 160 до 195 °С, увеличить Осж при 150°С с 2,8 до 4,3 кПа. Существенно, что предложенный способ не нарушает существующей технологической схемы производства. [c.201]

Таким образом, использование пульвербакелита для производства пенопластов способствует сокращению парка оборудования для приготовления композиций и уменьшению при этом затрат и времени. Как показали исследования, механическая прочность у пенопластов, полученных методом непрерывного формования из композиций на основе пульвербакелита, выше, чем у пенопластов, полученных из традиционных промышленных композиций. По физико-механическим свойствам пенопласт на основе пульвербакелита, полученный методом непрерывного формования, даже превосходит пенопласты аналогичного типа, полученные периодическим способом (см. табл. 10). Разработана композиция на основе полимера, синтезированного из фенола, формалина и кубовых остатков фенолаце-тонового производства [111]. Присутствие в полимере других высокомолекулярных соединений и олигомеров способствует ускорению отверждения в присутствии уротропина. [c.48]

К полярным полимерам также относятся эпоксидные, фенолоформальдегидные, мочевпноформаль-дегидиые, полиэфирные смолы (олигомеры), полиамиды, поливинилацетали, полиуретаны п материалы на их основе, например аминопласты, фенопласты, пенопласты, гетинакс, стеклопластики и т. п. Все они хорошо склеиваются между собой и с другими материалами многими известныхми клеями. [c.30]

Основные научные работы посвящены химии и технологии полимеров. Созда.ч (1946—1948) научные основы получения и переработки пенопластов Разработал (1948— 1952) оригинальные способы получения олигомеров с полимеризаци-онноспособными группами — конденсационную теломеризацию, метод регулируемой полимеризации циклов и др. синтезировал олиго-эфиракрилаты, олигокарбонатакри-латы, олигоуретанакрилаты и др., нашедшие широкое применение в промышленности. Разработал [c.52]

Фенолоформальдегидные олигомеры являются основой большого числа конструкционных клеев, широко используемых для склеивания металлов, древесины и многих других материалов. Однако хрупкость отвержденных немодифицированных олигомеров ограничивает области их применения соединением конструкций из дре-пег.иньт, древесных пластиков, пенопластов и других преимущественно пористых материалов. Для склеивания металлов и других материалов используют фенолоформальдегидные олигомеры, моди- [c.98]

Проблема повышения физико-механических показателей (и прочностных, в частности) и увеличения сроков службы газонаполненных пластмасс неразрывно связана не только с изысканием новой технологии и новых способов модификации существующих пенопластов, но и с поисками новых типов олигомеров и полимеров, пеноматериалы на основе которых еще полнее удовлетворяли бы требованиям сегодняшнего и завтрашнего дня. Именно поэтому нам представлялось принципиально важным рассмотреть основные тенденции данной области полимерной науки, направленные на расширение ассортимента и повышение физико-механических показателей упрочненных пенопластов. С этой целью в каждой из двух частей монографии, посвященных соответственно интегральным и синтактным пеноматериалам, анализируется не только сегодняшнее состояние науки и технологии в этих областях, но и рассматриваются газонаполненные материалы завтрашнего дня, в большинстве случаях не вышедшие даже за рамки лабораторных испытаний. В числе перспективных пеноматериалов рассмотрены как принципиально новые типы газонаполненных пластмасс, которые правомерно отнести уже к третьему поколению этих материалов (наполненные, односторонние и обратные интегральные пенопласты, вспененные и наполненные синтактные пластики, интегрально-синтактные пенопласты и т. д.), так и традиционные пенопласты, но на основе некрупнотоннажных полимеров и олигомеров. [c.7]

Синтактные материалы изготовляются как на основе новолачных, так и резольных олигомеров холодного отверждения [33, 69, 121, 122, 143, 159, 178—181]. В последнем случае технология их изготовления ничем не отличается от технологии синтактных пенопластов на эпоксидных связующих. В качестве наполнителей используют стеклянные, фенольные, углеродные, полистирольные [116] и полиакрилонитрилвинилиденхлоридные [115] микросферы. [c.177]

Устойчивость синтактных пенопластов к тепловым воздействиям определяется, в первую очередь, типом связующего [187, 224]. Материалы на основе эпоксидных олигомеров обладают большей теплостойкостью по сравнению с материалами на основе отвержденных олигоэфирмалеинатстирольных связующих первые можно эксплуатировать при температурах до 200 °С, вторые — не выше 100 °С. Материалы на основе модифицированных эпоксидных олигомеров обладают сравнительно невысокой теплостойкостью. Значительно выше теплостойкость эпоксикаучуковых [52 ] и эпоксиноволачных связующих (теплостойкость по Мартенсу выше 170 °С) [131 ]. Материалы типа ЭМС сохраняют до 50% своей исходной прочности при сжатии при повышении температуры от 20 до 100 °С, а их прочность при изгибе уменьшается от 65—70 до 30—35 МПа [171 ]. Ускоренными испытаниями установлено, что пеноматериалы со стеклянными (ЭДС) и с полимерными (ЭДМ) микросферами отличаются высокой стойкостью к длительному тепловому старению — они выдерживают до 10 ООО ч при температурах 75—150 °С и длительное воздействие отрицательных температур [239]. [c.195]

Одним из значительных достижений технологии газонаполненных полимеров явил,ось создание так называемых интегральных пенопластов и, в частности, на основе полиуретанов [150—162]. Особенность структуры этих материалов состоит в том, что их кажущаяся плотность не остается одинаковой по высоте и ширине пеноблока, а плавно возрастает от сердцевийы к краям. При этом образуется плотный поверхностный слой (кйрка), имеющий плотность соответствующего олигомера или полимера. По существу, структура интегральных пенопластов напоминает структуру трехслойных конструкций (ламинатов), однако в отличие от последних [c.86]

Пенопласт марки ФС-7 изготовляют на основе фенолоформаль-дегидного и фурфуролоацетонового олигомеров и минерального наполнителя (вспученный перлитовый песок или стеклянное волокно) [152]. [c.151]

В СССР освоен и налажен промышленный выпуск пенопластов серии виларес, получаемых на основе смеси жидких олигомеров резольного (ФРВ-1) и новолачного (ЖН) типов [156, 157]. Введение в композицию новолака в количествах 30—40% от массы резола (виларес-1) увеличивает скорости вспенивания и отверл<-дения системы и позволяет удлинить время хранения композиции. При замене новолачного ФФО на сульфированный новолак (марки ДН) последний не только выполняет роль кислотного катализатора процесса отверждения, но и встраивается в структуру резита (виларес-5). Такая замена приводит к возрастанию разрушающего напряжения при статическом изгибе в 2,5 раза по сравнению с пенопластом, отвержденным серной кислотой, и в 2 раза по сравнению с пенопластом на основе смеси резола и новолака [157]. [c.153]

Как известно, свойства резольных ФФО недостаточно стабильны во вре.мени. Так, в частности, понижение реакционной способности олигомера при хранении приводит к снижению экзотермического эффекта при отверждении и, следовательно, к повышению кажущейся плотности получаемого материала. На основе резольных смол, которые хранились в течение длительного времени, трудно, а иногда и невозможно получить пенопласт с заданными свойствами. Поэтому представляется весьма рациональным и [c.158]

При использовании газообразователя в количестве 0,2—0,4% (масс.) влияние кислотного числа отвердителя на кажущуюся плотность пенопласта сказывается не так заметно, по-видимому, за счет того, что при малом количестве газообразователя он весь вступает в реакцию. Характерно, что легкие пенопласты на основе фенолоспиртов нельзя получить при введении большого количества газообразователя [более 1% (масс.)], поскольку в этом случае резко снижается скорость реакции отверждения из-за недостаточного количества отвердителя в системе (большая часть отвердителя расходуется на взаимодействие с большиаМ количеством газообразователя). Поэтому для получения легких пенопластов рекомендуется в качестве исходного сырья использовать более реакционноспособные фенолоспирты или резольные олигомеры. [c.163]

Изучение с помощью РЭМ структуры пенопласта ФЛ-1 (р = = 200 кг/ м ), подвергнутого термообработке на воздухе при 150°С в течение 3 ч, однозначно свидетельствует о наличии микротрещин шириной около 10 мкм. Весьма примечательным является то, что трещины расположены не в стенках, а в ребрах макроячейки. Известно, однако, что прочность ребер ячеек термореактивных пенопластов в несколько раз превышает прочность стенок [186]. В связи с этим можно предположительно считать, что изложенный выше механизм образования микротрещин — в результате понижения формостабильности — не является единственным для пенопластов на основе феноло-формальдегидных олигомеров. [c.178]

Как уже не раз подчеркивалось, свойства пенопластов определяются как особенностями морфологии этих материалов, так и химической природой исходного полимера-основы. Последнее обстоятельство особенно существенно для пенопластов на основе термореактивных олигомеров и, в частности, фенольных. Для таких пенопластов завершение образования макроструктуры отнюдь не совпадает с завершением построения трехмерной сетки. В результате продолжения реакций структурирования (доотвержде-ния) физические и химические свойства полимера-основы претерпевают значительные изменения, что, в свою очередь, неизбежно приводит к заметному изменению всего комплекса макроскопических характеристик пенопласта. [c.183]