Молекулы с несколькими хромофорами

Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг) накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30-40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тс-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров наличие метиленовой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [c.182]

Некоторые из перечисленных выше групп, например, азогруппа, являются сильными хромофорами наличие в молекуле хотя бы одной такой группы достаточно для того, чтобы вещество было окрашенным. Другие хромофоры, например карбонильная группа, являются слабыми хромофорами. Присутствие одного такого хромофора в молекуле не обеспечивает окраски вещества. Однако присутствие в молекуле нескольких таких слабых хромофорных групп вызывает появление окраски. [c.256]

Часто в молекуле содержится несколько хромофоров. Если хромофоры разделены не менее чем двумя простыми связями (например, изолированные двойные связи в пентадиене-1,4 СНг=СН—СНг—СН=СНг), ТО положения отдельных полос поглощения сохраняются, но их интенсивность увеличивается. Если [c.162]

Если в молекуле два или несколько хромофоров разделены двумя и более простыми связями, ее спектр представляет собой наложение полос всех имеющихся хромофоров. Но если хромофоры разделены только одной простой связью, л- и п-электроны соседних групп вступают во взаимодействие и спектр сильно меняется. Можно сказать, что в этом случае возникает новая хромофорная группа. Так, при сопряжении кратных связей полоса смещается в длинноволновую сторону (в среднем на 30 ж при добавлении к сопряженной системе одной кратной связи), а ее интенсивность увеличивается. [c.40]

Молекулы с несколькими хромофорами [c.133]

МОЛЕКУЛЫ С НЕСКОЛЬКИМИ ХРОМОФОРАМИ [c.133]

Однако, вообще говоря, когда молекула содержит несколько хромофоров, кривая КД очень часто дает лучшее разрешение различных оптически активных полос поглощения, чем кривая ДОВ, что позволяет с большой уверенностью делать выводы о стереохимии каждого хромофора. [c.134]

Молекула возбужденного хромофора (сенсибилизатора) на первичной стации может либо непосредственно взаимодействовать с субстратом, либо, альтернативно, с кислородом в реакционной смеси, приводя к образованию активных интермедиатов, которые в свою очередь способны реагировать с субстратом. Таким образом, как и любая фотохимическая реакция, фотосенсибилизированный процесс имеет начальную световую стадию , за которой следуют темповые стадии . Большинство фотосенсибилизированных реакций протекает по весьма сложному механизму, включающему несколько конкурентных процессов. Наиболее характерные типы первичных реакций, в которые вступают возбужденные (главным образом триплетные) сенсибилизаторы с молекулами биосубстрата, заключаются либо в переносе электрона (или атома водорода) (реакции типа I), либо в переносе энергии (или электрона) на кислород (реакции типа II). [c.445]

Получение из УФ-спектров данных о структуре молекулы связано с рядом трудностей. Пики поглощения в УФ-области для молекул в растворе, как правило, очень широкие (ширина пиков обычно порядка нескольких десятков нанометров), и поэтому спектры сильно искажаются примесями, поглощающими в той же области спектра. В УФ-области низкая специфичность поглощения, т. е. ПОЛОСЫ поглощения многих хромофоров перекрываются. В табл. 2 приведены спектральные характеристики некоторых простых хромофоров. [c.10]

Избирательное поглощение в определенной области спектра связано с наличием в молекуле определенных групп атомов. Они содержат одну или несколько кратных связей или неподеленные пары электронов. Такие группы, определяющие окраску веществ, если поглощение происходит в видимой области спектра, называют хромофорами. В табл. 3 приведены некоторые хромофоры и указаны длины волн, соответствующие положению характерных для них максимумов поглощения. Присутствие той же группы атомов в молекуле, иногда принадлежащей к совсем другому классу соединений, сопровождается появлением того же, характерного для нее поглощения, лишь в некоторой мере искаженного иным окружением этой группы. Иногда в молекуле рядом с хромофором находится активная группа атомов, которая сама по себе не определяет поглощения, но может усиливать интенсивность поглощения, смещать максимум поглощения в длинноволновую область спектра. Такие группы (— N1 2, — Ы(СНз)2> — ОН, [c.11]

В табл. 20.6 и 20.7 приведены характеристики собственных п ос поглощения в электронных спектрах некоторых неорганических ионов и хромофоров. Положение и интенсивность этих полос могут несколько изменяться, в зависимости от природы растворителя и окружения — катионов в случае неорганических анионов, атомных групп, связанных с хромофорами в молекулах органических соединений. [c.526]

При изучении спектров поглощения органических соединений в растворителях различной полярности обычно наблюдается влияние природы растворителя на положение, интенсивность и форму полос поглощения [1—4]. Причина этих эффектов заключается в том, что взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя (в том числе ион-дипольные, диполь-дипольные, индуцированного и постоянного диполей, водородные связи и т, д.) прежде всего изменяют разность энергий между основным и возбужденным состояниями поглощающих частиц, содержащих хромофор. Влияние среды на спектры поглощения можно изучать, сравнивая спектры в газовой фазе и в растворе или в нескольких растворителях различной природы. Поскольку в больщинстве случаев регистрировать спектры поглощения в газовой фазе не удается, то в этой главе будет рассматриваться только второй метод изучения. Такой подход представляется вполне оправданным, поскольку в последние годы появляется все больше данных, свидетельствующих о непрерывном изменении спектральных характеристик при переходе от изолированных молекул (газовой фазы) к слабо или сильно взаимодействующим жидким средам, если только отсутствуют специфические взаимодействия типа ДЭП/АЭП или образование водородных связей [3]. [c.403]

Получение из УФ-спектров данных о структуре молекул связано с рядом трудностей. Пики поглощения в УФ-области для макромолекул в растворе, как правило, очень широкие (ширина пика обычно порядка нескольких десятков нанометров), и поэтому спектры сильно искажаются примесями, поглощающими в той же области спектра. Кроме того, в УФ-области низка специфичность поглощения, т.е. полосы поглощения многих хромофоров перекрываются. Все составляющие спектра, не связанные с фрагментами полимерной цепи, содержащими хромофорные группы, объединяются под общим понятием фона. Задача измерения состоит в том, чтобы по возможности исключить оптические плотности, составляющие фон. В ряде случаев фон настолько незначителен, что им можно пренебречь и измерять оптическую плотность раствора в максимуме полосы поглощения. В тех случаях, когда фон значителен, измерения следует проводить [25] методами базовой линии или гетерохроматической экстраполяции. [c.193]

Соотношение между поглощением света и структурой молекул носит эмпирический характер. Поэтому для успешного решения структурных проблем с помощью электронных спектров необходимо весьма подробно знать спектральные характеристики различных хромофоров. В этом разделе рассмотрены спектры наиболее важных классов соединений, встречающихся в природе, с целью установления связи между их спектрами и наиболее важными элементами структуры. Будут обсуждены различные аспекты применения спектрального метода (отдельные примеры рассматриваются в разделе IV). Основное внимание уделено вопросу о связи между поглощением в ультрафиолетовой области и структурой молекул теоретические представления привлекаются только в тех случаях, когда они способствуют более глубокому пониманию этой связи. Для каждого из рассматриваемых классов веществ можно привести лишь несколько примеров спектров. Читатели, интересующиеся более подробной информацией, а также другими, не столь распространенными классами хромофоров, могут обратиться к специальным атласам ультрафиолетовых спектров [37, 60, 99, 101, 114, 145, 158, 174] и к ряду обзорных статей, цитируемых ниже. [c.89]

Для понимания оптической активности нуклеиновых кислог необходимо рассмотреть явления индуцированной оптической, активности (ИОА). Симметричные, т. е. лишенные хиральности,. молекулы красителей, будучи присоединены к -спиральным-полипептидам, обнаруживают АДОВ и КД в областях собственного поглощения. Этот эффект исчезает при денатурации комплекса а-спирали с красителем [132, 133]. Рассматривалось несколько способов присоединения красителя (симметричного хромофора) к а-спирали 1) взаимодействие неагрегированного красителя с пептидным остатком вблизи асимметричного центра, 2) образование суперспирали на а-спирали путем присоединения [c.311]

Приведенные рассуждения являются, однако, несколько упрощенными. Согласно ионно-хромофорной теории молекулы кислотно-основных индикаторов содержат так называемые хромофоры (носители цветности), т.е. особые группы атомов с сопряженными двойными связями и неподеленными парами электронов [c.248]

Если молекула содержит два (или несколько) изолированных хромофора, одинаковых или различных по своей природе, то спектр может быть представлен в общих чертах как наложение (сумма) спектров отдельных хромофоров. [c.382]

Если в молекуле содержится несколько п) одинаковых хромофорных групп и притом они разделены по меньшей мере двумя простыми а-связями, то положение максимума поглощения энергии молекулой соответствует максимуму поглощения энергии отдельным хромофором, однако экстинкция возрастает в п раз (суммирование влияния отдельных хромофоров). Если же хромофорные группы сопряжены друг с другом, то наблюдается уменьшение частоты (батохромное смещение) максимума поглощения. Уменьшение частоты возрастает с увеличением числа сопряженных хромофорных групп, причем одновременно наблюдается и рост интенсивности поглощения. Так, например, это ясно видно из следующего ряда [c.97]

Интерпретация УФ-спектров ароматических стероидов гораздо труднее, чем всех других производных. Это объясняется прежде всего наличием тонкой структуры с несколькими максимумами. Однако несмотря на это, УФ-спектр все-таки позволяет достоверно установить наличие в молекуле стероида как изолированного, так и находящегося в сопряжении с двойными связями ароматического хромофора. В то же время сделать определенные выводы о характере и степени замещения таких хромофоров по УФ-спектру трудно, и до сих пор не удалось разработать эмпирических правил, позволяющих вычислять ароматических стероидов. [c.59]

Азокрасители получили свое название от входящей в их состав азогруппы — N = N —, являющейся хромофором этих красителей они составляют самый многочисленный класс красителей. Это объясняется возможностью соединения посредством азогруппы различных молекул ароматического ряда, а также возможностью введения в состав красителя нескольких азогрупп. Их применяют для крашения почти всех известных естественных и искусственных волокон, а также в качестве пигментов в лакокрасочной, полиграфической, резиновой и др. отраслях промышленности. [c.517]

Из табл. 2 видно, что у галогеналкилов батохромный сдвиг полосы тем сильнее, чем в большей степени поляризовано электронное облако галогена. Накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30—40 нм на каждую вводимую связь С = С. Например, гек-сатриеи имеет максимум при 265 нм каротин, содержащий цепочку из 11 сопряженных связей,— максимум при 510 нм. Накопление сопряженных двойных связей вызывает также увеличение интенсивности их поглощения. Наиболее сильное изменение в спектре по сравнению со спектром, содержащим отдельные хромофоры, происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров. На- [c.10]

Феноксазиноновый хромофор (6.67) содержится также в молекулах нескольких микробных пигментов, многие из которых имеют важные антибиотические свойства. Наиболее известны из них актиномицины (6.68) — антибиотики красного цвета, синтезируемые плесневым грибом 81гер1отусез. Весьма вероятно, что биосинтез этих микробных пигментов включает конденсацию 3-гпдроксиантраниловой кислоты (6.69) или ее производ- [c.249]

Теория цветности (окраски). Окраска органического вещества, а также его способность окрашивать различные материалы зависит от наличия в молекуле нескольких групп. Согласно хромофорной теории (О. Витт и П. П. Алексеев), окраска вещества обусловлена наличием определенных групп с кратными связями, называемых хромофорами (от греч. хромое — окраска, форос — носитель), к которым относятся [c.404]

Характер влияния хромофорных групп на окраску различный. Если азо- или нитрозо-группы настолько сильные хромофоры, что одна такая группа в молекуле обусловливает уже окрашенность вещества, то этенил или карбонил — слабые хромофоры и вызывают окраску только в том случае, если их в молекуле несколько. [c.404]

Из перечисленных групп некоторые, например, азогруппа и нитрозогруппа, являются более сильными хромофорами, и присутствия в молекуле хотя бы одной такой группы уже достаточно, чтобы вещество было окрашенным. Некоторые другие хромофоры, например карбонил и этенил, являются слабыми хромофорами, и присутствие одного такого хромофора в молекуле еще не сообщает ему окраски (так, ацетон и этилен бесцветны). Однако-присутствие в молекуле нескольких таких хромофорных групп вызывает появление окраски. [c.414]

На основе старых теорий цветности было создано огромное число синтетических красителей. Эти рабочие гипотезы были настолько плодотворны, что с их помощью удалось открыть почти все известные классы красителей еще до того, как появились современные физические теории. В соответствии с классической, в принципе правильной теорией цветности (Витт), в молекуле красителя должно быть несколько ненасыщенных групп (предпочтительно в сопряженном положении), называемых хромофорам и. Такими группами являются, например [c.597]

Как уже отмечалось в предыдущей главе, простая система азотсодержащего гетероароматического кольца пиррола лежит в основе многих чрезвычайно важных природных пигментов. В этой главе мы познакомимся с другими азотсодержащими гетероциклическими системами, которые также являются основой пигментов некоторых классов. У большинства этих пигментов скелетами молекул служат конденсированные ди-, три- или олигоциклические гетероароматические системы колец, а также их частично восстановленные производные. У этих соединений возбуждение электрона обычно протекает относительно легко, особенно когда молекула содержит длинный сопряженный хромофор или несколько заместителей. Они могут иметь желтую, красную, и пурпурную или синюю окраску. Обычно полосы поглощения зг—>-зг -перехода присутствуют у них в диапазоне длин волн, близком к диапазону у соответствующего карбоцикла, а дополнительные п—)-я -переходы обусловливают важное, хотя и менее интенсивное поглощение (запрещенные переходы) при больших длинах волн. [c.223]

Внутри рецепторных мембран находится поглощающий свет фоточувствительный пигмент, который играет основную роль в первичном улавливании света. Обычно у животных имеется несколько зрительных пигментов (у человека, например, четыре) причем в палочках и колбочках обнаруживаются разные пигменты. Каждый индивидуальный зрительный пигмент характеризуется своей величиной Ятах. Эти величины для разных зрительных пигментов находятся в диапазоне между 345 гг 620 нм, что обеспечивает максимальную чувствительность глаза к свету в этом диапазоне. Все известные зрительные пигменты (а их довольно много) имеют очень сходную структуру. Молекула любого пигмента представляет собой липопротеин, связанный с небольшим хромофором. Во всем животном царстве найдены лишь две очень сходные хромофорные группы. Небольшие различия в структуре и конформации липопротеинов (опсинов) лежат в основе значительных вариаций величин ,тах. [c.303]

Если в молекуле содержится несколько одинаковых изолированных (разделенных по крайней мере двумя одинарными связями) хромофоров, то поглощение этой молекулы наблюдается в той же области, что и у молекулы с одним хромофором, а интенсивность полосы поглощения пропорциональна числу изолированных хромофорных групп. Как уже было отмечено, этилен имеет полосу поглощения при 180 нм (е акс 1,5-гексадиен, содержащий две изолированные двойные связи, поглощает при 185 нм ( макс20 ООО). [c.519]

Антибиотики рассматриваемой группы объединяет одинаковый план строения молекулы. В ее основе лежит пептид из 5-6 аминокислот, большинство из которых имеют необычную (небелковую) структуру. С-концевая аминокислота содержит серу в составе битиазольной или тиазолтиазолидиновой группировки и является основным хромофором молекулы. Пептид гликозилирован по имеющейся в нем гидроксильной группе оксигистидина общим для всех антибиотиков дисахаридом и амидирован на С-конце другим обязательным структурным элементом молекулы — так называемым концевым амином. Строение этого амина, однако, различно для входящих в данную группу антибиотиков. Большинство из них несколько отличается друг от друга также деталями структуры аминокислот, входящих в пептидную цепь, но строение [c.187]

Иллюстрацией факторов, которые следует учитывать при интерпретации спектров в области ниже 210 ммк, служит то, что к этой области относится поглощение, обусловленное наличием бензольного кольца (для бензола = 01 ммк, = = 8000), фуранового цикла = 208 ммк, = 10 ООО) и двойной связи (Я . = 200—205 ммк, = 8000), причем эти группы могут находиться как в отдельности, так и в различных комбинациях. Бензольное кольцо легко можно исключить, если отсутствует вторая полоса приблизительно при 260 ммк (е — 300), фурановый цикл — на основании данных но поглощению в инфракрасной области. Поглощение, вызванное двумя изолированными этиленовыми хромофорами, в простых случаях аддитивно (см. табл. 2.24, для эргостадиена-7,22 примерно равно сумме интенсивностей поглощения в случае ди- и тризаме-щения у двойной связи). Однако в большинстве случаев геометрия молекулы такова, что она приводит к взаимодействию двух изолированных хромофоров, выражающемуся в аномальном поглощении несколько примеров подобного рода приведено в разделе IV.4. [c.127]

Рэдулеску (1931 г.) попытался представить поглощение света конденсированными полиеновыми системами в виде механической модели. Последние сравнивались со струной, способной колебаться и состояще из нескольких единиц, каждая иа которых обладает характерным напряжением и, следовательно, собственной частотой колебания. При фазовом колебании вся система ведет себя как общий резонатор. В результате многочисленных спектральных измерений Рэдулеску установил влияние числа непредельных групп и заместителей молекулы на кривую поглощения. Оставляя в стороне механическую модель, из которой исходит теория Рэдулеску, эта теория интересна тем, что она выявляет объединение нескольких индивидуальных хромофоров в единую абсорбирующую систему. [c.553]

Из ациклических или циклических хромофоров можно получить другие хромофоры, либо замещая одну или несколько метиповых групп подходящими гетероатомами (например, вводя азагруппу —Н=), либо обменивая атомы водорода иа соответствующие заместители.. До тех пор пока яя -перехо-ды не связаны со значительными изменениями в распределении зарядов в молекуле (как, например, в случае полиметинов), различие в положении полос поглощения в УФ-спектрах этих соединений невелико характер этих сдвигов, можно довольно легко предсказать. Так, например, акролеин, как и бутадиен, поглощает в коротковолновой части УФ-спектра спектр поглощения пиридина почти идентичен УФ-спектру бензола [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология