Пиперидин и открытие

Замыкание цикла пиперидина более чем из двух компонентов. Остроумным синтезом соединений ряда пиперидина является метод, открытый и развитый Петренко-Критченко [159—162] по этому методу 2 молекулы бензальдегида конденсируются с аммиаком (или первичным ароматическим или. жирным амином) и эфиром ацетондикарбоновой кислоты. [c.511]

Д (б) алкалоид анабазин (р-пиридил-я-пиперидин), открытый А. П, Ореховым (1929) [c.231]

Кроме пятичленных циклических иминокислот, в последние годы открыто несколько шестичленных циклических иминокислот, являющихся производными пиперидина [c.201]

Кульберг Л. М. и Мустафин И. С. Специфические реакции и меюды в органическом анализе. [Сообщ.] 1. Открытие и количественное определение следов пиперидина в присутствии пиридина. ЖАХ, 1952, 7, вып. 2, с. 84—88. Библ. 7 назв. 7558 Кульберг Л. М. 1 и Сойфер П. Чувствительная реакция для установления начальных признаков порчи жира. ЖАХ, 1946, 1, вып. 4, с. 263—264. Резюме на англ. яз. Библ. [c.287]

Описанным путем может быть открыта примесь диэтанол-амина в триэтаноламине, примесь 0,1 % пиперидина в пиридине и т. д. [c.398]

Открытие глицерина в целях установления примеси растительных и животных жиров в пищевых продуктах 6 Реактивы. Нитропруссид натрия, реактивный раствор. Свежеприготовленная смесь капли 1%-ного раствора нитропруссида натрия с каплей 1%-ного раствора пиперидина, в ледяной уксусной кислоте или < [c.532]

Гетероциклические органические соединения содержат циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, кислород и серу, изучены более подробно, чем циклы с фосфором, бором, оловом и кремнием в качестве гетероатомов. В данной главе внимание будет сосредоточено на рассмотрении химии гетероциклических азот-, кислород- и серусодержащих соединений, из которых основное внимание будет уделено ароматическим гетероциклам, а не их насыщенным аналогам. Химия насыщенных гетероциклов, таких, как окись этилена, тетрагидрофуран,диоксан, пирролидин, пиперидин, лактоны и лактамы, рассматривалась в предыдущих главах в целом свойства таких соединений близки к свойствам их аналогов с открытой цепью с учетом, однако, эффектов напряжения в цикле и конформационных эффектов, связанных с циклической структурой. Разнообразие типов гетероциклических соединений так велико, что делает невозможным сколько-нибудь исчерпывающее рассмотрение поэтому в данной главе будет сделана попытка подчеркнуть принципы, наиболее важные для понимания химических свойств основных гетероциклических систем, имеющих наибольшее практическое значение. [c.367]

Открытие глицерина в виде акролеина или эпигидринового альдегида. Глицерин при нагревании с бисульфатом калия образует акролеин, который с нитропруссидом натрия в присутствии следов пиперидина окрашивается в синий цвет. [c.83]

Синяя окраска, наблюдающаяся при действии ацетальдегида (акролеина) на смесь нитропруссида натрия и пиперидина, появляется и в присутствии других вторичных аминов. Эта реакция в соответственных условиях может быть использована вообще как метод открытия вторичных аминов [9]. [c.140]

Пиперидин вызывает быстрое разложение, сопровождающееся выделением водорода . Около 0,1 г вещества помещают в пробирку вместе с маленькой трубочкой, содержащей 2—3 мл пиперидина. Пробирку присоединяют к длинной запаянной сверху трубке, заполненной водой и погруженной открытым концом в цилиндр с водой. Затем пиперидин приводят в контакт с кремнийорганическим соединением и пробирку нагревают происходит энергичное выделение водорода. Нагревание продолжают от 10 до 50 мин. Водород, собирающийся в трубке, открывают по его способности гореть с выделением воды и образовывать с воздухом гремучую смесь. [c.123]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Интерес к пиперидинам в настоящее время значительно возрос в результате открытия лекарственного препарата демерола XXXVI [156, 157). Это вещество обладает эффективным болеутоляющим действием и находит значительное применение в качестве заменителя морфина. Его синтез может быть проведен по методу, описанному при конденсации нитрила фенилуксусной кислоты с ди-(р-хлорэтил)-метиламином в присутствии амида натрия. Однако ди-(р-хлорэтил)-метиламин принадлежит к классу соединений, называемых азотистыми аналогами иприта, и представляет собой вещество потенциального кожнонарывного действия. Вследствие этого при техняческом синтезе исходят из значительно менее активных ди-(р-хлорэтил) бензиламина или N, М -ди-(р-хлорэтил) сульфамида. [c.510]

Открытие в 1961 г. нового класса органических парамагнетиков способных вступать в разнообразные химические реакции без затрагивания свободной валентности, послужило основой бурного развития химии нитроксильных радикалов В последние 20 лет синтезировано огромное количество нитроксильных радикалов. Они являются представителями различных рядов пиперидина, пирролина, пирролидина, пиперазина, изоиндолина, кар-болина азетидина, имидазолина, тетрагидропиримидина, окса-золидина, тетрагидрооксазина, азафосфоринана и др. Однако наиболее популярны и пшроко используются нитроксильные радикалы ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина. Это объясняется не только историческими причинами, но главным образом доступностью радикалов этого типа. [c.5]

Восстановительное алкилирование было позднее вновь открыто на совершенно иных объектах при разложении продуктов восстановления Л -ариламидов алюмогидридом лития этиловым эфиром уксусной кислоты наряду с ожидаемыми Л/ -алкиланилинами с низкими выходами были получены также третичные амины с Л/ -этиль-ной группой [3091]. Эта реакция оказалась препаративно удобной для алкилирования циклических вторичных аминов. Сначала проводят реакцию 2 моль-экв ЫА1Н4 с соответствующим амином и образовавшийся комплекс кипятят со сложным эфиром. По этому способу из пиперидина и этилбензоата может быть получен ЛГ-бен-зилниперидин с выходом 85%, из пиперидина и этилового эфира уксусной кислоты — Л/ -этилпиперидин с выходом 80 %. [c.406]

Прямой переход от одной гетероциклической системы к другой с помощью открытого нами единого каталитического метода установил генетическую связь между соединениями групп фурана, пиррола, тиофена и селенофена, их полных гидридов—тетрагидрофурана, пирролидина, тио-фана и селенофана, а также между соединениями групп тетрагидропирана, пиперидина и тетрагидротиопирана.. [c.176]

Любопытна история открытия органических ускорителей вулканизации, о которой один из химиков, участвовавших в открытии, рассказывает следуюш,ее [6] Существуют определенные сорта синтетического каучука, которые очень быстро разлагаются на воздухе, присоединяя кислород. Однако, как открыла фирма Фарбенфабрикен Байер и К° , эти сорта можно весьма эффективно предохранять от окисления, если примешивать к ним незначительное количество органических оснований. В качестве таких предохраняющих оснований применялись анилин, пиридин, хинолин, диметиламин и в одном случае пиперидин. В то время как названные вначале основания не вызывали никаких значительных изменений при вулканизации указанных сортов каучука, каучук, в который был добавлен примерно 1 % пиперидина, обнаруживал после вулканизации совершенно другие свойства, позволяющие сделать вывод, что прошла глубокая вулканизация. Определение количества присоединенной серы дало поразительный результат. Оказалось, что серы было присоединено примерно в восемь раз больше, чем могло быть при обычных условиях. Этот факт (установленный начальником каучукового цеха завода фирмы Фарбенфабрикен Байер и К° Гофманом совместно с Готтлобом) побудил нас исследовать действие пиперидина при вулканизации натурального каучука. При этом мы получили аналогичный ре-, зультат . [c.143]

Через год Меншуткин при изучении реакций насыщенных и ненасыщенных алкилгалогенидов с большим числом гетероциклических соединений показал, что насыщенные молекулы реагируют быстрее, чем ненасыщенные, и скорость реакции растет с увеличением основности гетероциклического соединения. Так, константы скорости реакции бромистого амила с пиридином в 2 раза меньше, чем аналогичные величины для бромистого метила. Реакции же бромистых алкилов с пиперидином протекают быстрее, чем их взаимодействия с пиридином, в десятки раз (в 74 раза для бромистого амила и в 62 раза для бромистого метила). Кроме того, во всех рассмотренных случаях в открытых и замкнутых цепях, углеродных или гетероатомных, влияние боковой цепи на скорость выражается однородными признаками. Такая одинаковость влияния невольно заставляет предположить, что одна общая причина производит этот эффект... Невольно мысль останавливается на причине механической, в смысле стерического затруднения (steris he Hinderung), представляемого боковыми цепями для течений реакций... и, может быть, различным весом этих цепей. Такую точку зрения высказал впервые Мейер у нас (в России.— В. К.) работы в этом направлении ведет Петренко-Критченко. Многие данные хорошо объясняются этим представлением, но одно механическое представление недостаточно для объяснения всех встречающихся случаев [87, стр. 421—422]. [c.36]

Превращение нитрамииов в реакции типа Манниха было осуществлено Франщимоном задолго до открытия Маннихом этого метода синтеза. В качестве аминной компоненты использовались пиперидин [128] и аммиак [125], в качестве соединений с подвижным атомом водорода — метил-, этил- и этилендинитрамины [125] [c.283]

Новой формой гомологии явилась ядерная или циклическая гомология, открытая первоначально в области гетероциклических соединений. В 1885 г. Чамичан и Маньяги опубликовали работу Об основаниях, происходящих от пиррола . Исследуя полученный ими пирролидин (I), авторы установили его тесное родство с пиперидином (II). [c.33]

При перегонке хлористоводородных солеЯ диаминов выделяется одна частица NHg на счет двух групп NHg, а открытая цепь делается замкнутой. Получаются NH4 I и хлористоводородная соль имина. Из пентаметилен-диамина получается пентаметилен-имин или пиперидин-. [c.402]

Одну каплю пробы, содержащей глицерин, смешивают в тугоплавкой пробирке с бисульфатом калия и на открытый конец пробирки помещают полоску фильтровальной бумаги, смоченной свежеприготовленным 1-процентным раствором нитропруссида натрия, к которому добавлена одна капля пиперидина. При нагревании смеси, если в ней присутствует глицерин, фильтровальная бумага окрашивается в синий цвет, изменяющийся в розовый при действии раствора едкого натра. Фильтровальная бумажка, смоченная раствором фуксиносернистой кислоты, окрапншается в этих условиях в красный цвет. [c.83]

С появлением синтетических каучуков возникла необходимость их защиты от быстрого окислительного старения. Усилия химиков были направлены на изыскание веществ, которые бы замедляли процесс старения синтетического каучука -Было найдено что таки.ми веществами являются анилин, пиридин, хинолин, пиперидин. При этом обнаружилось, что синтетический каучук, содержавший пиперидин, в процессе вулканизации присоединял восьмикратное количество серы по сравнению с каучуком, не содержавшим пиперидина, и процесс вулканизации завершался в более короткое время. Дальнейшие исследования показали, что в качестве ускорителей могут при.меняться не только пиперидин и его гомологи, но и алифатические основания, как, например, диметиламин, триметиламин и их производные. Уже в 1912 г. путем введения пиперидина были получены быстровулканизующиеся резиновые смеси . В 1913 г. было запатентовано употребление пиперидина и его гомологов в качестве органических ускорителей вулканизации каучука . В патентах Байера указывалось, что ускорители это такого рода производные аммиака или такие азотистые органические основания, константы диссоциации которых превышают 10 . Однако, как было показано позднее, такое соединение, как. п-фенилендиамин, имеющий константу диссоциации ],35-10 12, является сильным ускорителем . В 1919 г. были открыты ускоряющие свойства некоторых органических красителей основного характера (метиловый фиолетовый, ураыин и др.)2 . Многие органические ускорители являются производными анилина . [c.13]

Более поздние исследования Декомба [2] показали, что аминометилирование фенолов идет в ядро (в о- и -положение к гидроксилу). В случае -нафтола реакция идет по а-положению нафталинового ядра. Проду iт диметиламинометилирования Р-нафтола, т. е. 1-(диметиламинометил)-2-оксинафталин, с нашей точки зрения, представляет интерес как аналог алкалоида донаксина (грамина), открытого в 1935 г. А. П. Ореховым и С. С. Норкиной [3]. Снайдер и Брюстер [4] получили из Р-нафтола 1-(диме-тиламинометил)-2-оксинафталин (не описывая условий) и показали, что при нагревании этого вещества с избытком морфолина или пиперидина возможно переаминирование, т. е. синтез гомологов и аналогов. [c.607]

Нами были уже приведены примеры пиролиза гидрата окиси четвертичного аммония, близкого к №метилгранатенину, а также и некоторых четвертичных соединений, близких к пиперидину. Существует еще много подобных примеров. Образование третичных непредельных аминов вследствие разрыва ядра в четвертичном циклическом основании было открыто Гофманом, и реакция эта носит его имя. Так, например, при перегонке гидрата окиси диметилпиперидина образуется диметиламино-пентен [c.289]

Оба изомера СРВюНи при кипячении в пиперидине с обратным холодильником расщепляются до ионов (3)-1,2- и (3)-1,7-СРВдН соответственно, являющихся аналогами описанных ранее ионов С ВдН . Вероятно, они имеют икосаэдрическую структуру с открытыми гранями, в которой положение неконцевого атома водо- [c.214]

И ВОДНЫМ раствором хлорного железа [357]. Электрофильное замещение в ионе 1,2-С,ВдН под действием иода в водном растворе этанола привело к получению иона СгВэНц , в котором атом иода, возможно, присоединен к атому бора, расположенному на открытой грани, соседней с атомом углерода [218]. Моно- и дииодпроизвод-ные иона С В Н были синтезированы также при взаимодействии В-иод-о-карборанов с пиперидином [309]. Утверждение Станко и сотр. [309] о том, что иод в этих ионах быстро обменивается с ЫаЬ оспаривается другими исследователями [395], которым не З далось воспроизвести полученные ими данные. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология