Установление начального равновесия

Установление начального равновесия [c.257]

Причины обнаруженного явления заключаются в существенном различии состояния поверхности катализатора в условиях обоих методов [194, 195]. Рассмотрим сначала условия, в которых протекает реакция в проточной системе. Известно, что в начальный период реакции необходимо определенное время для установления адсорбционного равновесия на поверхности катализатора. [c.148]

Обсуждение результатов моделирования. Данные по расчету физико-механических характеристик процесса набухания проводятся для интервала времени от 10—15 до И 10 с. Верхний предел обусловлен временем установления термодинамического равновесия, нижний — скоростью изменения химического потенциала растворителя в системе. Теоретически значение химического потенциала растворителя в материале полимера в начальный момент времени = О равно ,=о = —оо. В этот момент времени парциальный мольный объем растворителя ю в системе бесконечно велик, так как напряжения, возникающие в грануле сополимера, всегда имеют конечную величину, т. е. IV =о = Эти условия при < О не могут быть воспроизведены на ЦВМ (ввиду ограниченности разрядной сетки машины). Поэтому необходимо задавать конечные и начальные значения химического потенциала растворителя в сополимере и его парциального мольного объема. [c.325]

Время релаксации т определяет время установления нового равновесия в системе. Если т измерять при различных начальных концентрациях [А]о и [В]о, то по зависимости 1/т от ([А]о- - [В]о) можно найти k и k-i. [c.31]

Поскольку вода в очень малой степени диссоциирует на ионы, то концентрацию молекул воды [Н2О] в момент установления динамического равновесия можно считать постоянной величиной, равной начальной концентрации 1000/18,015 = 55,5 моль/л. В разбавленных водных растворах концентрацию воды можно считать такой же. В этом случае константа электролитической диссоциации воды примет вид [c.353]

Наблюдаемое изменение скорости реакции в начальной стадии опыта обусловлено отчасти,если не полностью, необходимостью установления термического равновесия во всех частях установки. [c.331]

Выше мы рассмотрели кинетику установления адсорбционного равновесия в условиях, когда начальное состояние очень сильно отличается от равновесного. Значительно более простые кинетические соотношения получаются при небольших отклонениях от равиовесия, которые можно реализовать, накладывая на электрод переменную разность потенциалов небольшой амплитуды (2- - [c.83]

При установившемся равенстве скоростей прямой и обратной реакций наступает динамическое (подвижное) химическое равновесие. Состояние химического равновесия характеризуется тем, что концентрация начальных и конечных продуктов реакции при данных (неизменных) условиях (температура и давленне) остается постоянной. Иными словами, в случае установления подвижного равновесия в единицу времени образуется такое количество вещества О и Е, какое в это же время распадается с образованием веществ А и В. [c.131]

Часто считают, что тепловое равновесие устанавливается практически мгновенно, и во всех кинетических расчетах начальную концентрацию активных центров полагают равной их равновесной концентрации при данной температуре и концентрациях реагирующих веществ. Однако это далеко не всегда соответствует действительности. Исследуем скорость установления диссоциационного равновесия в гомогенной газовой фазе. [c.399]

Для электрохимического возникновения разности потенциалов между двумя фазами необходим несбалансированный переход зарядов (ионов или электронов) из одной фазы в другую. Направление такого перехода зависит от энергетических характеристик начального состояния фаз. При равновесном потенциале реакция перехода по данным внешнего баланса полностью прекраш ается. В действительности, как и при установлении химического равновесия, прямая реакция протекает с конечной скоростью, но она компенсируется обратным переходом, имеющим точно такую же скорость. Устанавливается непрерывный обмен зарядами в обоих направлениях. [c.26]

Кроме того, нефть, по-видимому, нельзя рассматривать как простую сумму громадного числа случайных соединений. Длительный процесс эволюции нефти неизбежно должен был привести к релаксации случайных процессов и случайных вариаций в ее составе, которые могли иметь место на первых, начальных этапах эволюции, и к установлению устойчивого равновесия нефти как сложной системы. [c.8]

Схема основных частей прибора с программным подъемом температуры показана на рис. 1. Требования к такому прибору в некоторых отношениях отличаются от требований к прибору, предназначенному для работы в изотермических условиях. Для установления температурного равновесия при высоких скоростях нагрева или охлаждения колонка и нагреватель должны обладать небольшой теплоемкостью. Регулятор подъема температуры необходим для воспроизводимого режима нагрева различных колонок при разных скоростях нагрева и при разных начальных температурах. Ускоренный хроматографический анализ осуществляли при помощи линейного регулирования напряжения нагревателя колонки, однако линейный нагрев приводит к более равномерному расположению пиков вдоль оси времени. [c.126]

Альбрехт и Малле [226] изучили скорость гидрирования урана в интервале температур 96—400° и разности р—ро, составляющей 430, 150 и 70 мм рт. ст. р — давление в системе Ро — давление диссоциации гидридов урана). Оказалось, что скорость реакции следует линейному закону. Она возрастает с увеличением температуры, в области 96—250° изменяется пропорционально и, начиная с- 250° и до 400°, убывает, следуя закону г=/С(р—ро). Также различно для разных интервалов протекает и начальный период до установления полного равновесия. [c.62]

Другой путь перехода из того же начального состояния данной системы в ее конечное состояние может быть таким. Поместим небольшой двигатель внутреннего сгорания в описанный выше стальной сосуд, причем горючим в топливном баке такого двигателя будет служить трихлорид азота (240,8 г при 25 °С) вал, пропущенный через стенку сосуда, позволит двигателю производить работу над окружающей средой. Сосуд объемом 97,900 л (не включая отдельных частей двигателя) откачивают. Затем мотор приводят в действие, и он продолжает работать до тех пор, пока не будет израсходовано все горючее после этого данную систему выдерживают до установления теплового равновесия с окружающей средой (при 25 °С). [c.308]

В больщинстве случаев температуру кипения определяют при помощи термометров, погруженных в паровую фазу. Температура кипения, определяемая в парах, всегда ниже истинной, так как пар несколько переохлаждается и требуется время для достижения и установления теплового равновесия фаз жидкость — пар. Поэтому при перегонке любой жидкости первые капли дистиллята отгоняются при более низкой температуре. Наоборот, к концу перегонки, когда в колбе остается мало жидкости, в результате изменения ее состава за счет уменьщения содержания легколетучих примесей, а также за счет перегрева дистиллят отгоняется при более высокой температуре. В связи с этим Государственная фармакопея определяет температуру кипения как интервал между начальной и конечной температурами кипения при нормальном давлении (760 мм рт. ст., или 1013 гПа). При этом начальной температурой кипения считают температуру, при которой в приемник перегоняются первые пять капель жидкости, а конечной— температуру, при которой в приемник переходит 95 % жидкости. [c.392]

При высокой начальной концентрации исходных веществ СО и Оз прямая реакция протекает более интенсивно, при этом уменьшается количество исходных веществ и накапливаются продукты реакции — углекислота СОа, которая, в свою очередь, начинает распадаться на составные части, превращаться в исходные вещества. Скорость этого превращения (интенсивность обратной реакции) увеличивается по мере накопления углекислоты СОа-Эти два противоположных процесса при определенных условиях приводят термодинамическую систему в такое состояние, при котором сколько израсходуется в ней исходных веществ, столько же превратится в исходные вещества продуктов реакции, т. е. система будет находиться в химическом равновесии. Это равновесие называют кажущимся или динамическим (химические процессы в системе продолжают протекать). Момент установления динамического равновесия химической системы зависит от температуры, давления и концентрации реагирующих веществ. [c.111]

Наблюдаемое изменение скорости реакции в начальной стадии опыта обусловлено отчасти, если не полностью, необходимостью установления термического равновесия во всех частях установки, в связи с малой скоростью образования газа [c.331]

Наблюдавшаяся нами емкость отвечает по порядку величины емкости двойного слоя. На платине в этой области потенциалов двойнослойная емкость, полученная из адсорбционных измерений, равна 70 мкф/см [345]. Небольшие расхождения в величинах емкости, полученных из начального и логарифмического участков кривых спада, связаны, по-видимому, с медленностью установления адсорбционного равновесия для анионов. [c.191]

Основной проблемой такой технологии является сохранение ингибиторами защитной способности после переработки совместно с расплавом полимера. Противокоррозионные характеристики ингибированных пленок существенно зависят от кинетики испарения наиболее уязвимой летучей фракции ингибиторов коррозии. Для оценки этого параметра проанализируем зависимости, представленные на рис. 5.2. Кривые испарения ингибиторов имеют быструю начальную часть и период медленного установления сорбционного равновесия, длительность которого зависит от состава ингибиторов и их совместимости с растворителем, который замедляет испарение почти вдвое. [c.118]

Поскольку мы принимаем применимость Максвелл-Больцмановского закона, нам нет необходимости рассматривать все стадии процесса перехода от начального состояния к активированному комплексу. Мы можем сразу определить число интересующих нас состояний, независимо от механизма установления статистического равновесия. [c.654]

Определение начальной скорости при 195 К весьма затруднительно, так как скорость установления адсорбционного равновесия соизмерима со скоростью реакции. [c.191]

Таким образом, в зависимости от изменения первоначального состояния поверхности и ее природы изменяются и пути установления адсорбционного равновесия. Скорость достижения равновесия при адсорбции зависит не только от различий в термодинамике начального и конечного состояния, определяемого температурой и условиями предварительной тренировки и упругости паров адсорбции, т. е. от количества адсорбированных молекул и качества адсорбционных центров, но и от кинетических факторов. [c.252]

В этом разделе рассматриваются способы работы, которым нужно следовать при проведении ректификации. При изложении материала освещены основные моменты техники работы выбор колонки, способы отбора проб и загрузки, предварительные операции захлебывания и установления начального равновесия, выбор флегмового числа, отбор дестиллята и интерпретация данных. Кроме того, в этот раздел включен также ряд приемов, оказавшихся полезными при проведении многих разгонок. [c.248]

Зависимость скорости процесса от начальной концентрации серной кислоты, используемой для сульфирования сополимера (рис. 5.32), показывает, что, чем ниже эта концентрация, тем при меньшей степени превращения устанавливается равновесие в системе. Причиной этого, как указывалось ранее, является гидратация сульфоионов, диффундирующих в гранулу сополимера. Гидратация приводит к деформации структуры жидкой среды в порах гранулы, которая выражается в уменьшении движущей силы процесса и установлении равновесия по воде. Сравнение экспериментальных и расчетных кривых кинетики сульфирования, представленных на том же рисунке, свидетельствует о существенном влиянии гидратации на установление межфазного равновесия в системе. [c.366]

Обращаясь к рассмотрению установления диссофшционного равновесия в реагирующей смеси, будем считать, что в смеси идет простая цепная реакция. Хорошим примером такой реакции является реакция lj -Ь На = = 2НС1 (или реакция Вгз -f- Hj = 2НВг), механизм которой в начальный период (пока продукт реакции не накопился в заметных количествах) пред- [c.204]

В качестве источника возбуждения при анализе металлов используют преимущественно искру, а при анализе иеэлектропроводных материалов — дуговой разряд постоянного тока. Часто в начальный момент горения дуги из графитового электрода улетучивается особенно большое количество вещества. Поэтому для обеспечения высокой чувствительности следует регистрировать начальный момент. Воспроизводимые условия возбуждения связаны с установлением равновесия испарения, о достижении которого можно судить по постоянству интенсивности наблюдаемых линий во времени. Установление такого равновесия (время обжига или обыскривания) следует определять в предварительном опыте. В количественном анализе спектр регистрируют сразу же после проведения этой предварительной операции. Как правило, время экспонирования фотопластинки не должно превышать 30 с в этом случае получаются достаточно хорошие результаты. Для проведения оптического спектрального анализа требуется очень небольшое количество вещества. Поэтому имеется возможность угокальиого анализа отдельных участков пробы. Используя особые условия проведения разряда и особые приемы подготовки, на металлах можно анализировать участки поверхности диаметром 0,5 мм и меньше [13, 14]. [c.194]

Начальным актом этого процесса (схема 11.33) служит гомолитический разрыв гликозидной связи 1- 4 между 1-м атомом углерода и гликозидным кислородом в случайном месте цепи целлюлозы с образованием двух макрорадикалов, [ и 1а. Алкок-сильный макрорадикал I инициирует цепной процесс деполимеризации с нередуцирующего конца. Водород от П ервичной спиртовой группы макрорадикала I обратимо переходит к свободнорадикальиому центру на атоме кислорода у 4-го атома углерода с установлением подвижного равновесия макрорадикалов I и И. Алкоксильный макрорадикал II переходит из конформации кресла С1 в конформацию кресла 1С. В конформации 1С свободнорадикальный центр атакует гликозидную связь с ее разрывом и образованием молекулы левоглюкозана с передачей свободнорадикального центра на гли-козидный кислород у следующего звена и т.д. [c.357]

V — объем сосуда для установления фазового равновесия Уа—объем газовой фазы V — удельный удерживаемый объем VI — объем жидкой фазы Ул, — начальный объем летучей жидкости Ум — исправленный удерживаемый объем несорби-руемого вещества [c.6]

Поскольку I ЕдТ, то уменьшение Кд до 2 10" м снижает до 1 с. Данные, представленные на рис. 21.1 и 21.2, соответствуют температуре газа Гд = 313 К и начальной температуре капли Г о = 288 К. Со временем температура капли растет до температуры газа, причем характерное время прогрева капли Тт- намного меньше Представляет интерес изменение со временем мольных концентраций воды и метанола в газовой фазе на поверхности капель. Значение у в монотонно растет и стремится к соответствующему значению насыщения. Мольная концентрация метанола у д сначала резко возрастает и достигает максимального значения за время Хт- После того, как температура капли достигла температуры газа, поток испаряющегося метанола уменьшается, что приводит к снижению у, ц в приповерхностном слое. Расчеты, проведенные для различных значений начальных температур газа и капли, показали, что на динамику массообмена капли с газом основное влияние оказывает температура газа, а не разность начальных температур газа и капли. Это объясняется тем, что характерное время установления температурного равновесия на порядок меньше характерного времени установления концентратщон-ного равновесия. Поскольку испарение метанола происходит более интенсивно, чем конденсация на капле паров влаги, то размер капли со временем уменьшается. Повышение давления приводит к уменьшению равновесного размера капли. [c.543]

На рис. 59 представлено изменение во времени отношения средней полной энергии легких частиц к ее равновесному значению ( т,р)- Увеличение средней энергии легких частиц в начальные моменты времени объясняется преобладанием столкновений между легкими и тяжелыми частицами. Это приводит к передаче энергии от тяжелых частиц к легким, поскольку начальные импульсы тяжелых частиц значительно больше импульсов легких частиц. Рост энергии легких частиц прекращается к моменту времени 4.10 сек ( — 5,0 столкновений на чa тицyj, в последующие моменты начинается постепенное уменьшение Ет- К моменту установления полного равновесия в системе средние энергии легких и тяжелых частиц должны быть одинаковыми. Отметим, что аналогичная ситуация возникает в задачах о взаимодействии пучка заряженных частиц с плазмой [211. Обмен энергией между пучком [c.202]

Скорость ионообменной реакции определяли следующим образом. Б сосуд а наливали определенное количество раствора НС1 или МеС1, эквивалентное по емкости 1 г навески исследуемой смолы. После установления теплового равновесия (через 20—30 мин.) включали электромешалку (выбранная скорость вращения 500 об/мин была такова, что дальнейшее увеличение ее не приводило больше к возрастанию скорости обмена) и измеряли начальное значение сопротивления раствора. Затем на- [c.5]

Приведем рабочее тело в соприкосновение с нагревателем, дождемся установления теплового равновесия и отметим это начальное состояние системы точкой 1 на диаграмме. Пусть в начальном состоянии энтропия системы 5]. Будем производить изотермический подвод тепла к рабочему телу при температуре Т. Пусть рабочее тело получит от нагревателя количество теплоты Qi. Его энтропия должна соответствующим образом увеличиться. На графике перемещение точки, отображающей состояние системы будет совершаться вправо, по линии 7 i = onst. Допустим, что процесс подвода тепла закончится в некотором состоянии, обозначаемом точкой 2, в котором энтропия системы достигнет значения Si. [c.97]

Метод смешения основывается на установлении температурного равновесия в системе обрлзец — калориметрическое вещество — калориметр после внесения образца в калориметр с калориметрическим веществом при условии различных начальных температур образца и калориметрического вещества. [c.85]

Здесь опять имеются две цени. Одна из них инициируется СНд или Н и приводит к образованию А/гре/п-бутильного радикала (реакции 5, 8 и 6). Стехиометрия этой реакции отвечает схеме изобутан Н-г + изобутилен. Вторая цепь онять-таки инициируется Н или СНз, но приводит к образованию изобу-тильного радикала — СНа — СН(СНз)2- Этот радикал может стабилизироваться только при распаде на СНз (реакции 5, 8 и 6 ). Стехиометрия этой цепи отвечает схеме изобутап СН4 + СзНе. Из того факта, что основными продуктами реакции являются На и С4Н8, следует, что атомы водорода и метильные радикалы отрывают третичный атом водорода от изобутана, образуя третичный бутильный радикал (реакции 5, 8). По кинетике реакций пиролиза было выполнено много работ [39, 42]. Однако в них содержится обилие противоречивых и запутанных данных. Хотя неингибированный пиролиз описывается как реакция первого порядка, нет надежных данных, чтобы считать это твердо установленным. Начальные скорости заметно надают с уменьшением давления , тогда как рассчитанные константы скорости реакции первого порядка уменьшаются с увеличением степепи разложения. Константа скорости достигает почти постоянного значения вблизи полного разложения. Уменьшение констант наиболее заметно в начальных стадиях реакции и может достигать 40—60% в пределах первых 50% разложения. Это уменьшение иногда объясняется как ингибирование реакции продуктами (в особенности ироииленом и высшими олефинами этилен не оказывает заметного влияния) и в меньшей степени обратимой гидрогенизацией по мере достижения равновесия. Водород оказывает довольно заметное влияние на скорость, увеличивая ее в некоторых случаях па 100—200%. Объясняется это заменой менее реакционноспособных алкильных радикалов СНз и С2Н5 [c.305]

Химическая термодинамика занимается изучением изменения энергии химической системы при ее превращении из начального в конечное состояние. Она предсказывает направление, в котором протекает реакция, и момент установления химического равновесия. Тот факт, что некоторая стехиометрическн возможная реакция не происходит в действительности, может быть обусловлен либо тем обстоятельством, что равновесие сильно смещено в сторону исходных реагентов, либо тем, что ее скорость слишком мала для того, чтобы быть измеренной. Термодинамика поясняет лишь первый аспект. Она дает указание на то, возможна ли данная реакция, но не на то, будет ли она происходить в действительности. Действительное осуществление реакции зависит от скорости реакции. Последняя зависит от того, каким образом разрываются связи в исходных молекулах и каким образом образуются новые связи в молекулах продуктов реакции от наименьшей энергии, необходимой для того, чтобы привести молекулы в такое состояние, в котором они могли бы подвергаться этим превращениям, от промежуточных стадий, через которые проходит химическая система при ее превращении, и от влияния реакционной среды (растворителя, катализаторов), т. е. от того, что обычно называется механизмом реакции. Эти проблемы составляют предмет химической кинетики в широком смысле этого слова. [c.155]