ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ

Известно, что температура плавления соединений, содержащих следы примесей, всегда ниже температуры плавления чистого однородного вещества. Это обстоятельство используют также для идентификации соединений. Если при синтезе получается вещество, которое по ходу реакции и по установленной температуре плавления можно считать идентичным с уже известным соединением, то эту идентичность легко доказать. Для этой цели приготовляют хорошо измельченную смесь полученного вещества с равным количеством заведомо чистого соединения и определяют температуру плавления этой смеси. Определение температуры плавления следует проводить одновременно в трех капиллярах, заполненных исследуемым веществом, заведомо чистым веществом и их смесью (рис. 146,5). При совпадении этих температур плавления идентичность соединений можно считать доказанной. Исключения встречаются только в случае изоморфных соединений. [c.146]

Характеристики, используемые для идентификации чистых веществ и в качестве критериев чистоты, например температура кипения, температура плавления, показатель преломления и т. д. [c.19]

Для идентификации чистых веществ необходимо наряду со свойствами хранить и их названия. При этом проблема состоит в том, что для их именования принято несколько номенклатурных [c.405]

Определение физических констант. Каждое чистое вещество характеризуется определенными физическими константами. Они могут служить средством идентификации вещества, т. е. установления его тождества с известным веществом. В то же время пос- [c.24]

Когда в образце (в молекуле) имеются атомы разных элементов, спектр представляет суперпозицию спектров элементов, т. е. аддитивен. Кроме того, для атомов одного и того же элемента их спектр зависит от окружения, т. е. сигналы претерпевают химический сдвиг. По этой причине спектр остовных электронов может служить как отпечаток для идентификации чистых веществ и качественного анализа смесей, т. е. идентификации компонентов, при использовании поисковых систем и сопоставлении с уже известными спектрами. [c.152]

Очевидно, что метод газо-жидкостной хроматографии удастся применить для анализа более высококипящих веществ, чем это возможно в настоящее время. В связи с этим открываются перспективы использования масс-спектрометра, рассчитанного для работы с высо-кокипящими веществами [98], для идентификации чистых веществ по характеру их распада, а также для установления строения исходных молекул по продуктам распада. [c.8]

При рефрактометрических измерениях необходимо учитывать зависимость показателя преломления от температуры измерение показателей преломления веществ проводят при постоянной температуре. Если измерения проводят с целью идентификации чистого вещества, то температура опыта должна соответствовать табличным значениям коэффициентов преломления. [c.363]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ [c.118]

Качественный анализ проводят с целью идентификации индивидуального вещества и определения структуры молекул. Идентификацию чистого вещества осуществляют путем сопоставления его спектра со спектром эталона этот способ носит название способа отпечатков пальцев . Идентификацию отдельных компонентов в смесях можно осуществлять вследствие того, что спектры смесей складываются из спектров составляющих, т. е. имеют аддитивный характер. При этом целесообразно в процессе анализа отделять предположительно установленные компоненты посредством химических или физических операций и таким образом контролировать первоначальные результаты. При отсутствии эталонов можно опираться на литературные данные. [c.250]

Идентификация чистых веществ и однородных фракций [c.168]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Для более достоверной идентификации прибегают к методу тестеров-. величины удерживания (проще всего время удерживания) для анализируемых соединений сравнивают с величинами удерживания чистых веществ (тестеров), подвергнутых хроматографированию в тех же условиях. Совпадение величин удерживания свидетельствует об идентичности веществ, кроме, конечно, тех случаев, когда разные по природе вещества обладают одинаковыми величинами удерживания. Для проверки следует провести повторный анализ на колонке, заполненной иным адсорбентом. Повторное совпадение величин удерживания служит достаточно убедительным доказательством идентичности анализируемого вещества веществу-тестеру. [c.49]

Недостатком метода является его громоздкость, необходимость каждый раз наносить и хроматографировать искусственную смесь, иметь набор чистых веществ. Поэтому лучшим методом является метод измерения Р/. Если все анализы проводить в строго определенных и одинаковых условиях, необходимость в нанесении каждый раз искусственной смеси отпадает. Искусственную смесь хроматографируют однажды, причем для всех компонентов определяются значения / /, по которым и производится идентификация компонентов анализируемой смеси. Если два вещества из анализируемой и контрольной смеси обладают одинаковыми значениями Р/, они идентичны. Недостатком метода является зависимость Р/ от ряда трудно учитываемых факторов, в частности от плотности бумаги и направления ее волокон. Поэтому строгое соблюдение идентичности условий хроматографирования и, особенно, выбора бумаги для получения надежных результатов совершенно обязательно. [c.223]

Идентификация веществ по характеристикам удерживания основана на сравнительных методах например, время удерживания анализируемых соединений сравнивают с величинами удерживания чистых веществ в тех же условиях (метод тестеров). Совпадения величин удерживания свидетельствуют о возможной идентичности тестера и одного из компонентов пробы. Повторный анализ на колонке с другим адсорбентом позволяет достаточно убедительно доказать их идентичность в случае совпадения характеристик удерживания. Существует также ряд расчетных методов идентификации компонентов анализируемых смесей. В частности, широко используют введенные Ковачем индексы удерживания. Индекс удерживания (Г) какого-либо компонента рассчитывают по формуле [c.158]

При анализе смесей, которые содержат несколько представителей одного или разных классов химических веществ или для которых подобный состав может быть получен путем предварительной обработки, возможно использование других, очень простых путей идентификации, кроме метода добавления чистых веществ и сравнения величин удерживания. Уже в 1952 г. Джеймс и Мартин установили на примере эфиров жирных кислот, что логарифмы объемов удерживания в пределах одного гомологического ряда линейно возрастают при увеличении молекулярного веса или числа углеродных атомов. Позднее это было подтверждено Реем (1954) на примере других гомологических рядов. В общем виде соотношение можно записать так [c.236]

Идентификация двух веществ при помощи ИК-спектроскопии не является проблемой, если пики уже разделены хотя бы частично и форма их симметрична (рис. 20). При этих условиях возникает профиль пика, показывающий наложение обоих пиков друг на друга. Как показывают спектроскопические исследования, можно выделить почти аналитически чистые соединения, соответствующие флангам пика спектры этих соединений имеют характерные отличия и позволяют успешно идентифицировать эти вещества. [c.264]

Однако не всегда данные по определению температуры плавления могут считаться достаточными для идентифицирования двух веществ, так как не исключена возможность, что различные вещества могут иногда оказаться обладающими одинаковыми или весьма близкими температурами плавления. В таких случаях прибегают к определению температуры плавления так называемой смешанной пробы обоих веществ. Для этого берут небольшое количество подлежащего идентификации вещества и сплавляют его с равным количеством чистого препарата того вещества, тождество с которым хотят установить. Полученный расплав измельчают, помещают в капилляр и обычным порядком определяют его температуру плавления. Если оба вещества идентичны, то их смесь будет плавиться при той же температуре, что и каждое из веществ в отдельности. Если же вещества различны, то их смесь, как правило, плавится при более низкой температуре, чем чистые вещества. [c.43]

Многие проблемы, связанные с выделением 1—10 мг чистых веществ для их идентификации современными высокочувствительными физико-химическими методами легко разрешаются на обычных аналитических колонках диаметром 4—5 мм путем многократного ввода проб и сбора фракций. Как правило, для таких работ не требуется никакого специального оборудования, кроме обычного аналитического хроматографа, а сбор фракций осуществляется вручную. Производительность работы можно увеличить без существенного изменения аппаратуры, заменив аналитическую колонку на препаративную диаметром 10—14 мм как правило, насосы способны подавать до 5—10 мл/мин растворителя, а инжекторы—вводить 0,1—1 мл пробы. Правда, стоимость оборудования увеличивается на стоимость такой колонки, однако и производительность работы возрастет в 4—10 раз. Дальнейшего увеличения количества выделяемого вещества можно добиться уже только при значительном усложнении и удорожании оборудования. [c.60]

Установив на детекторе среднюю чувствительность, следует по одному ввести в инжектор растворы всех имеющихся и представляющих интерес чистых веществ (стандартов), фиксируя каждый раз время выхода, форму пика, наличие примесей и все отклонения от нормы, которые замечены. Если полученные результаты близки к тем, которые получены в методике, взятой в литературе, порядок выхода пиков тот же и форма их правильная, следует проанализировать наиболее чистую из проб, с которыми предполагается работать. Если в дальнейшем предполагается работать с загрязненными пробами, очистка которых затруднена или невозможна, нужно защитить колонку от возможного загрязнения и выхода из строя путем установки после инжектора предколонки. Следует учитывать, что предколонка, заполненная пелликулярным материалом, имеет малую емкость по загрязнениям, тогда как заполненная микрочастицами размером 5 или 10 мкм—существенно большую. Установка предколонки, заполненной микрочастицами, изменяет время удерживания веществ пробы, поэтому при ее установке следует повторить ввод чистых стандартов и идентификацию компонентов в пробе. [c.136]

В некоторых случаях идентификация неизвестного вещества может быть обеспечена сбором фракции, соответствующей пику хроматографического разделения, и последующим анализом этой фракции физическими или химическими методами. При этом подвижная и неподвижная хроматографические фазы должны быть очищенными, чтобы фон от фазы был сведен к минимуму, они не должны вступать в химическую реакцию с растворенным веществом, должны быть совместимыми-с хроматографической системой, используемой для разделения и обнаружения пика. Неподвижная фаза не должна выноситься из колонки. Кроме того, обе фазы не должны мешать идентификации вспомогательными методами и быть летучими, чтобы их можно было легко удалить выпариванием, фракции обычно собирают вручную, хотя возможно применение коллектора фракций. Для обеспечения чистоты, соответствующей пику собираемой фракции, внутренний объем трубки между детектором и выходом канала для сбора фракций должен быть минимальным. Этот объем должен быть измерен и внесены поправки на задержку между регистрацией пика детектором и фактическим выходом пика из канала для сбора фракций. Фракции удобно собирать в чистые, сухие, защищенные от попадания света сосуды с навинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками во избежание загрязнений. Возможен барботаж этих фракций чистым азотом или гелием. Растворители удаляют из образца выпариванием, продувкой газом, нагреванием ИК-лампой. Воду и смеси органических растворителей с водой удаляют выпариванием или лиофильной сушкой. Летучие буферные соединения удаляют при повышенных температурах. [c.171]

При исследовании твердого вещества большую пользу может принести определение его температуры плавления, поскольку температура плавления является характерным физическим свойством каждого чистого вещества. Температурой плавления называется температура, при которой твердое вещество переходит в жидкое состояние. Не все вещества плавятся некоторые из них вместо этого разлагаются. Но в таком случае для идентификации вещества можно определить его температуру разложения. Если вы, например, захотите разделить вишневый сироп на компоненты и обнаружите, что один из них имеет температуру плавления 185 °С, следует предположить, что этот компонент представляет собой обычный сахар, называемый сахарозой, потому что он тоже имеет температуру плавления 185 °С. Однако затем следует провести еще другие исследования этого компонента, поскольку могут существовать различные вещества с близкими температурами плавления, но все же определение температуры плавления идентифицируемого вещества обычно дает какой-то ключ к решению задачи. [c.24]

Для проверки чистоты вещества с помощью определения температуры и интервала температуры кипения. Чистые вещества перегоняются в интервале 1—2 С (подробнее об этом см. ниже). Для идентификации вещества найденное значение температуры кипения сравнивают с температурой кипения (при том же давлении) этого вещества, приведенной в справочной или оригинальной литературе. [c.21]

Температуру плавления определяют для идентификации твердого вещества или выяснения степени его чистоты. Температурой плавления считается температура, при которой замечается появление жидкой фазы. Даже незначительные загрязнения сильно понижают температуру плавления. Кроме того, плавление при этом происходит в более широком интервале температур. Чистые индивидуальные вещества плавятся в узком интервале температур [c.209]

Определение температур плавления чистых веществ в целях их идентификации является обычной лабораторной процедурой, для проведения которой выпускается множество промышленных приборов. В большинстве из них проба твердого вещества помещается на поверхность с регулируемой температурой. Температуру плавления определяют визуально при увеличении или же, если прибор полностью автоматизирован, при помощи фотоэлектрических устройств. [c.549]

Для решения задач качественного газохроматографического анализа, наряду с методом добавки чистых веществ и сравнения параметров удерживания (метод внешнего стандарта), существуют другие пути идентификации, например, идентификация по графикам удерживания. [c.97]

Для проведения идентификации в хроматографии исследователь должен иметь чистые вещества, наличие которых предполагается в анализируемой смеси. Такие чистые вещества называются СТАНДАРТАМИ. [c.63]

Идентификация компонентов смесей включает два основных этапа разделение смеси на отдельные составляющие ее компоненты и идентификация каждого компонента с помощью методов и приемов, описанных в гл. 6. Лишь в очень редких случаях удается идентифицировать компоненты смеси без ее предварительного разделения. Разделение соединений, входящих в состав смеси, должно быть по возможности количественным с тем, чтобы можно было получить определенное представление о процентном содержании каждого компонента. Однако значительно важнее провести разделение таким образом, чтобы выделить каждое соединение, входящее в состав смеси, в возможно более чистом состоянии. Это существенно облегчает дальнейшую идентификацию выделенных веществ. [c.411]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Выше упоминалось о применении масс-спектрометра фирмы Bendix Aviation orporation для контроля состава газа на выходе газового хроматографа. Улучшение разрешающей способности хроматографа путем подбора адсорбента, длины колонки, ее температуры, а также давления и скорости потока несущего газа является предметом интенсивных исследований. К сожалению, метод, обычно применяемый для идентификации чистых веществ, выходящих из колонки, который состоит в измерении значений времени удерживания, неудобен для таких исследований. [c.255]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

Сравнивать спектр исследуемого вещества с эталонным для его идентификации имеет смысл только для достаточно чистых веществ. Чем сложнее состав неизвестного образца, тем меньше возможность успешной идентификации составляющих его компонентов. Поэтому целесообразно вначале подвергнуть образовавшуюся в ходе реакции смесь предварительному разделению па отдельные фракции. Особенно перспективно в этих целях совместное использование препаративного хроматографа и ИК-спектрометра. Применение охлаждаемых ловушек для конденсирования выходящих из хроматографа фракций в сочетании с ИК-приставкой для исследования микрообразцов (в газовой или жидкой фазе) позволяет анализировать многокомпонентные смеси объемом до 1 мкл и меньше. [c.212]

Чистые вещества имеют четко выраженные температуры плавления дд ) - в пределах от одного гра,дуса до десятых его долей. Даже незначительные примеси существенно понижают TJJд . Это обстоятельство используется для идентификации вещества и определения степени чистоты его, хотя следует помнить, что не всегда является достаточной характеристикой чистоты. [c.41]

Предварительные испытания дают большую информацию, однако опыт показывает, что она часто плохо используется. На рис. 120 (см. вкладку) приведена подробная схема проведения этой части химической идентификации. Следует иметь в В Иду, что предварительные испытания должны проводиться с чистым веществом поэтому смеси должны быть предварительно разделены (для чего можно использовать различия в растворимости компонентов смеси если во время определений растворимости выявляется такая Бозможность, то проводят разделение с большим количеством вещества). [c.297]

Следует подчеркнуть, что малоопытному работнику свойственно стремление к концу перегонки (когда в перегонной колбе остается мало вещества) усилить нагревание, тогда как. наоборот, следует даже несколько ослабить его. чтобы из-<)ежать иакалиаання стенок колбы и перегрева паров. Чрезмерное нагревание при перегонке и усиление нагревания в жонцу перегонки часто приводят к тому, что даже чистое вещество перегоняется в интервале нескольких градусов. Отсюда следует, что не всякие показания термометра имеют значение для идентификации перегоняемого вещества, [c.75]

Обычно вещество считают чистым, если после повторной кристаллизации температура его плавления не изменяется. Любые примеси в твердой смеси, аналогично растворенным веществам в растворе, понижают температуру плавления (замерзания), поэтому температура плавления загрязненного ( сырого ) вещества всегда ниже температуры плавления чистого вещества. Это правило лежит в основе одного из приемов идентификации вещества, т. е. установления тождества вещества с известным уже соединением. Сювпадение температуры плавления исследуемого вещества и известного соединения еще не может считаться достаточным доказательством идентичности двух веществ нередки случаи, когда различные вещества обладают одинаковыми температурами плавления. [c.48]

Любому кристаллическому материалу соответствует определенная совокупность пар значений (4, , т. е. дифракционный спектр, свойственный только этому веществу и не зависящий от присутствия других веществ. Это значит, что рентгенограмма чистого вещества может рассматриваться как отпечатки пальцев этого вещества, а рентгеновский дифракционный анализ является идеальным методом идентификации и исследования поликристаллических фаз. Чем больше линий зарегистрировано в РД-спектре и чем точнее определены их положения, тем более однозначной будет идентификация фаз. Совремсршая рентгенодифракционная техника позволяет получать значения с точностью до 10 А диапазон представления обычно определяется как 0,5-10 А (хотя возможны и значения с/ порядка нескольких десятков ангстрем). [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология