Термическая энергия

Вне зависимости от типа реакции конечный результат может быть тот же самый. Если не снизить термическую энергию или [c.474]

Зоны примыкают друг к другу или перекрываются. Наиболее простой случай этого типа представляют металлы (рис. 111.3). В металлических решетках уровни, занятые электронами, образуют нижнюю энергетическую зону к пей непосредственно примыкает зона, состоящая из свободных уровней— зона проводимости. Между ними нет существенного разрыва. Электронные пары занимают все уровни, начиная с самого нижнего и до верха зоны (рис. III.3, а). Такое размещение осуществляется, однако, лишь при Т=ОК. Уровни отделены столь малыми энергетическими интервалами, что уже термической энергии достаточно для перевода электрона с одного из верхних заполненных уровней в зону проводимости. Поэтому в обычных условиях большое число электронов путешествует по металлу, переходя с одного из вакантных уровней на другой. Этим и объясняется высокая электрическая проводимость металлов. В общем случае энергетические зоны электронов могут не только примыкать друг к другу, но и перекрываться. [c.282]

Термическая энергия высокотемпературного пламени значительно ниже энергии дуги или искры. Поэтому в пламени возбуждаются только наиболее чувствительные спектральные линии с низкими потенциалами возбуждения. Число элементов, определяемых этим методом, значительно меньше, чем при возбуждении электрическими источниками света. В пламенном фотометре любого типа различают три основные части системы возбуждения и выделения [c.693]

На вид масс-спектра может оказать заметное влияние и температура в ионизационной камере. Не все молекулы, попавшие в ионный источник, сразу же ионизуются. При большой длине свободного пробега нейтральные молекулы могут многократно сталкиваться с горячими стенками камеры, приобретая до ионизации (дополнительно к уже полученной энергии) большой избыток термической энергии, что приводит к усилению фрагментации. При этом решающее значение имеет природа молекул изучаемого вещества. Характер масс-спектров высокостабильных соединений, например ароматических, практически не зависит от температуры. В случае термически малостабильных алифатических соединений при повышении температуры в ионном источнике от 150 до 250 °С их фрагментация протекает более интенсивно. [c.90]

Эти данные соответствуют классическому закону равномерного распределения энергии (Клаузиус, 1857 г.) каждая степень свободы движения добавляет в среднюю кинетическую энергию частицы и /2RT в термическую энергию Na частиц. При этом речь идет о системе, [c.123]

Однако сопоставление вязкости жидкости с полярностью и молекулярным весом (см. стр. 26—27) показывает, что трение при скольжении соприкасающихся молекул часто бывает значительно. Молекулы с сильными переплетающимися силовыми полями, очевидно, могут достаточно сильно прилипать одна к другой даже при боковом ударе, так что одна молекула увлекает за собой другую, сообщая ей часть своей кинетической энергии в направлении, параллельном поверхности соприкосновения, несмотря на то, что, отскочив в перпендикулярном к этой поверхности направлении, она быстро отделяется от нее. Поскольку эти взаимные притяжения между молекулами жидкости компенсируются дезагрегирующим действием термического движения, они теряют способность создавать высокую вязкость. Вот почему в точке кипения, когда эти притяжения в достаточной степени погашаются и для молекул жидкости создается возможность переходить в пары, преодолевая атмосферное давление, вязкости весьма различных жидкостей понижаются почти до одного значения. Соотношение менаду величинами вязкости и упругости пара по существу одинаково как в том случае, когда высокая точка кипения является результатом прежде всего высокого молекулярного веса (т. е. большой поверхности молекулы, доступной для притяжения при отсутствии увеличения термической энергии дезагрегации), так и в том, когда она является результатом высокой полярности (т. е. высокой степени притяжения, приходящегося на единицу поверхности) у малых молекул. Параллелизм проявляется далее в сходстве приближенных формул, часто применяемых в этих двух случаях, а именно [c.40]

Термическая энергия ( /терм) при 298 К составляет око 7,5 кДж/моль, а при 500 К — около 12,5 кДж/моль, ч значительно ниже энергий разрыва типичных химическ связей [c.142]

Энергия, необходимая для разрыва связи углерод—водород, изменяется В некоторой степени при переходе от одной молекулы к другой, однако обычно ее значение лежит между 90 и 100 ккал. Таким образом, излучения с волной длиннее 3000 А не способны оторвать атом водорода ни от какой органической молекулы, если только температура не настолько высока, чтобы термическая энергия, приобретаемая молекулой, способствовала этому процессу. Одинарная углерод-углеродная связь также может заметно меняться при переходе от одних молекул к другим, однако для их диссоциации требуется обычно энергия 70—80 ккал. Этим значениям энергий соответствует длина волны примерно 3800 А. Диссоциация двойной связи углерод—углерод и связи углерод—кислород в альдегидах и кетонах требует настолько высокой энергии, что для этой цели необходимо воздействовать излучениями с длинами волн, расположенными вблизи границы пропускания кварца. [c.223]

Влияние температуры на первичный процесс гораздо труднее предсказать и описать. Если энергии излучения, поглощенной молекулой, недостаточно, чтобы вызвать диссоциацию, то у некоторой части молекул этот недостаток может быть покрыт за счет повышения температуры. В других случаях молекулы, обладающие уже термической энергией, могут диссоциировать при поглощении излучения, которое не может вызвать диссоциации холодных молекул. Так, например, излучение с длиной волны 5000 А не приводит к диссоциации хлора при низких температурах, однако при более высоких температурах (даже при 100°) достаточно большое количество молекул хлора обладает колебательной энергией, обусловленной термическим движением и приводящей к значительной диссоциации при действии излучения этой длины волны. [c.249]

Энергия процесса бимолекулярного соединения E + -f-+ термическая энергия реагентов) целиком сосредоточена на молекуле продукта. Если известны величины Е , АН и теплоемкости всех реагентов, то энергия возбужденного промежуточного состояния также известна. Распределение по энергиям зависит от теплового распределения реагентов. Функция распределения может быть представлена уравнением (1), если реагенты находятся в термическом равновесии [19]. Это условие редко не выполняется на практике даже для реакций соединения радикалов, хотя эти реакции фактически происходят при каждом соударении [35]. Молекулы продуктов, если они не дезактивируются, будут распадаться на исходные частицы (рис. 1, а) или, если существует другое направление реакции (рис. 1, Ь или 1, е),— на другие продукты. [c.70]

Большинство кристаллических твердых веществ плавится при определенной температуре, поскольку при этой температуре термическая энергия, сообщаемая кристаллическому веществу, превышает энергию связей молекул в кристалле, в результате чего твердое вещество превращается в жидкость. В том случае, когда давление равно 1 атм, эта температура называется точкой плавления Тт, а тепло, связанное с этим превращением,— энтальпией плавления [c.69]

Расщепление с помощью термической энергии (термолиз). [c.521]

Для достаточно больших молекул можно приближенно принять, что полная энергия возбуждения молекулярного иона представляет собой сумму энергии, которую он получил бы при электронном ударе при температуре 0°К, и термической энергии. Для малых молекул (несколько тяжелых атомов) это правило в общем случае не выполняется. [c.10]

Рассмотренный выше оптический метод исследования локальных уровней захвата удобно применять только в том случае, когда селективное поглощение света электронами на локальных уровнях расположено в спектральной области, легко доступной экспериментальному исследованию. Однако мелкие локальные уровни обусловливают селективное поглощение в инфракрасной области, исследование в которой уже не относится к числу простых измерений. Кроме того, оптическая энергия активации отличается от термической энергии активации, а для некоторых практически важных случаев освобождение электронов с локальных уровней происходит за счет тепловой энергии колебаний решетки. В общем, термический метод исследования спектра локальных уровней представляет значительный интерес вследствие его простоты и универсальности. Методом термического высвечивания можно не только получить спектр локальных уровней, но и выделять и исследовать каждую группу уровней в отдельности. [c.90]

Автор знакомит читателя с понятиями тепла и термической энергии, с процессами взаимного превращения различных форм энергии помогает в общих чертах уяснить связь между явлениями, наблюдаемыми в повседневной жизни, и сложными процессами, происходящими в невидимом мире молекул и атомов. В книге рассматриваются основные законы термодинамики, обратимые и необратимые процессы, закономерности протекания процессов в природе. [c.7]

Существенным недостатком теории А()рениуса является и то, что оиа не указывает причин, вызываощих ионизацию электролитов в растворах. Расчеты энергии кристаллической решетки АС,,, разрушение которой должно предшествовать появлению свободных ионов, присутствующих в растворе, показывают, что количество термической энергии ири обычных температурах слишком мало по сравнению с тем, которое надо затратит1з на раз[)ушение решетки. Одним из первых и в то >ке время одним из наиболее точных уравнений для подсчета энергии решетки считается уравнение Борна (1918) [c.44]

При радиолитических реакциях несомненно возникают, радикалы с более низкой или термической энергией, которые будут участвовать в нормальных радикальных реакциях, не специфичных для радиационной химии. Можно подойти к оценке их выходов, если учесть, что образование более высоких алканов подавляется иодом, который дает алкилиодиды (см. табл. 10). Очевидно, что более высокие алканы возникают из предшествующих простых или тепловых радикалов, которые 3 присутствии иода фиксируются в виде алкилиоди-дов, путем рекомбинации их. На основе выходов более высоких алканов, образующихся при радиолизе пропана в отсутствие йода, бЪ1ли вычислены выходы термических радикалов (табл. 11). [c.72]

Если 1 моль вещества нагревать, начиная от О К, то он поглоихает термическую энергию. Этот процесс представляют себе так, что Nx частиц увеличивает свою кинетическую энергию, становятся подвижными. В таком случае мольная энтальпия равна [c.115]

Термическая энергия 1 моль вещества ири 298 К имеет величину порядка 7,5 кДж моль- а при 500 К — около 12,5 кДж моль- Величины, сравнимые с энергией связи, достигаются лишь при очень высоких температурах. Кинетическая энергия, соответствуюидая термической энергии, представляет собой, однако, лишь среднее значение. В соответствии же с законом распределения статистики Максвелла — Больцмана кинетическая энергия отдельных частиц может значительно превышать среднее значение. Поэтому в зависимости от прочности связей их разрыв в заметной степени наблюдается уже при относительно низких температурах. Чем меньше энергия связей, тем ниже в общем случае мическая стабильность соответствующих веществ. [c.123]

Связи С—Н и С—С в алканах почти неполярны и обычно ие могут быть расщеплены гетеролитически. Однако гомолитическое их расщепление возможно осуществить путем подвода термической энергии (термолиз) или богатого энергией излучения (радиолиз) при условии, что количество подводимой энергии превышает энергию диссоциации связей [c.198]

Ионизация металлов под действием рентгеновского, ультрафиолетового и даже видимого излучения была установлена в связи с изучением т К называемой экзоэлектронной эмиссии . Эта. эмиссия наблюдается обычно при комнатной или несколько повышенной температуре с поверхностей сильно нарушенных кристаллов с большим количеством дефектов и измеряется счетчиком Гейгера. При объяснении этого явления предполагается, что механическая обработка или облучение приводит к образованию на шоверхности металла дополнительных уровней дефектов с пониженной. работой выхода, так что для выброса электронов достаточна термическая энергия уже при комнатной температуре. [c.157]

Для некоторых реакций, таких как восстановление катиона металла на поверхности ртути с образованием амальгамы, активационный сверхпотенциал, необходимый для быстрого переноса электронов, мал. Для других процессов, которые сводятся к образованию или разрыву химических связей, активационный сверхпотенциал, необходимый для быстрого переноса электрона, значительно больше. Хотя невозможно предсказать значение активационного сверхпотенциала, при котором начнется реакция электронного переноса, протекающая с определенной скоростью, существуют некоторые качественные закономерности. Во-первых, активационный сверхпотенциал повышается, иногда довольно резко, с увеличением плотности тока (ток на единицу поверхности электрода). Во-вторых, с повышением температуры активационный сверхпотенциал понижается, поскольку часть энергии активации процесса переноса электронов обеспечивается за счет термической энергии. В-третьих, что характерно, активационные сверхпотенциалы больше для реакций, связанных с выделением газов, окислением или восстановлением органических молекул и с многоэлектрон-переносами. В-четвертых, выделение одного металла на поверхности электрода из другого металла часто происходит с некоторым активационным сверхпотенциалом вплоть до момента, когда поверхность электрода полностью покрывается слоем выделяемого на нем металла. В-пятых, для электродных процессов, происходящих на поверхности [c.409]

Следует подчеркнуть, что при использовании схем расчета по энергиям связи, а также при сравнении с другими значениями энтальпий атомизации рассчитанные величины обычно приводят при 298° К. Эти величины, как правило, представляют собой сумму термической энергии атомов и молекул и энергии основных видов колебаний ядер при 0° К. Поэтому во многих случаях было бы вполне логично рассматривать значения энергии при какой-либо одной базисной температуре, т. е. при 0° К или 298° К. Неландер и Суннер [1050], рассмотрев ряд нолициклических молекул, пришли к выводу, что, хотя термин энергия и употребляется при вычислении энергий связи (а также энергий деформации), том не менее во всех обычных расчетных схемах удобнее использовать величины энтальпий. Этот факт необходимо учитывать нри анализе процессов, связанных с образованием кольцевых структур. Эти авторы указали также на целесообразность использования во всех возможных случаях в качестве базисной [c.164]

Наблюдаемые О бъе.мы газа, которые необходимо зажечь, чтобы вызват1.> общее вос П.ламенение, как было показано, согласуются приблизительно с извест-яы ми фа ктам и, касаю щи.у1ися энергии воспламеняющей искры, а также с тепло-проводно стью и температурой воспламенения смеси. Из этих данных следует повидимому, что электрическая искра служит главным образом —если не исключил ельно— как источник термической энергии для воспламенения газовой смеси. [c.1044]

Метилен может быть получен термическим разложением диазометана [19] при температурах выше 200°. Исследование реакций полученного таким способом метилена с цис-бутеиош-2 показывает, что при температуре около 350° образующийся 1,2-диметилциклопропан обладает почти такой же энергией, как и в случае фотолиза диазометана в присутствии 1 ис-бутена-2 при 25° с использованием излучения 4358 А [20 ]. Поскольку при 350° доля термической энергии бутена-2 в общем запасе энергии циклопропана будет больше, чем при 25 , то метилен, полученный фотохимически, обладает даже большей энергией, чем полученный термически при значительно более высокой температуре. Это еще раз показывает, что метилен является горячим радикалом. Еще одним методом получения метилена является фотолиз диазирина (циклодиазомета-на). Предварительные результаты исследования реакций метилена, полученного из этого источника, позволяют предположить, что метилен имеет значительный избыток энергии, который почти целиком находится в форме колебательного возбуждения [21]. [c.262]

Суммарный эффект ионизации сводится, таким образом, к образованию гидроксильных радикалов в большой концентрации вдоль следа частицы и водородных атомов в значительно меньшей концентрации внутри цилиндра большого радиуса, окружающего след частицы. Применяя формулу Яффе, видоизмененную Ли, к случаю прохождения а-частицы в 5 MeV через воду, Грей, Дейл и Мередит [17] получили для начальной концентрации радикалов гидроксила в колонке радиусом 8 10 jj. значение I моль/л, в то время как начальный радиус цилиндра, содержащего атомы водорода, оказывается равным 1,5 10 j- и соответственная концентрация — 0,0087 моль/л. Все вычисления такого рода предполагают, во-первых, что ион Н2О+—единственный образующийся положительный ион, во-вторых, что радикалы, возникающие в результате возбуждения, могут не приниматься в расчет и, в-третьих, что образующиеся радикалы находятся в основном состоянии и обладают только термической энергией. Второе предположение отчетливо сформулировано Ли, повидимому, на основании того, что радикалы, возникающие при прямой диссоциации молекул воды, могут рекомбинироваться, как только они образуются. Полезно вновь рассмотреть первичный радиационно-химический акт в свете этих допущений. [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Термическая энергия: [c.46] [c.85] [c.322] [c.20] [c.129] [c.235] [c.199] [c.43] [c.117] [c.105] [c.331] [c.477] [c.125] [c.629] [c.264] [c.82] [c.699] [c.10] [c.459] [c.476] [c.322] [c.122] [c.65] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология