Родия комплексы

Среди соединений азота большой интерес представляют комплексы, в которых молекула азота связана с ионом (или ионами) металла. Хорошо известны комплексы молекулы N2 с соединениями молибдена, кобальта, железа, никеля, рутения, рения, осмия и др. Подобного рода комплексы не являются экзотическими — они имеют прямое отношение к проблеме фиксации атмосферного азота и вопросам моделирования нитрогеназы (фермента, катализирующего процесс нитрификации). Интерес к таким соединениям стимулируется и практическими, и теоретическими причинами. В частности, относительная легкость образования соединений молекулярного азота дает возможность оценить, в какой мере справедливы обычные утверждения о его малой химической активности. [c.176]

Растворение металла расплавом полимера может быть обусловлено присоединением атомов металла (ионов оксида) либо непосредственно к углеродным атомам полимера (реакция двойных и тройных углеродных связей, взаимодействие свободных радикалов, образующихся при термо- и окислительной деструкции), либо через кислород с образованием различных соединений, включающих соли жирных кислот. Образование такого рода соединений возможно также вследствие диффузии ионов металла и в объем расплава полимера. Последнему может способствовать участие ионов кислорода или электронов металла в окислительных реакциях в объеме расплава или в образовании различного рода комплексов. [c.62]

Коллоидно-химические представления об образовании ассоциа-тов, различного рода комплексов и надмолекулярных структур со временем, очевидно, позволят создать теоретические основы компаундирования и объяснить имеющиеся отклонения от аддитивности по многим показателям. В настоящее время разработка рецептур смешения высокооктановых бензинов почти лишена научной базы. В расчетах часто используют не фактические свойства тех или иных компонентов, а условные характеристики смешения, учитывающие поведение данного компонента в конкретном базовом бензине. Основные законы, определяющие характеристики смешения, не выяснены, поэтому при компаундировании прибегают к эмпирическим методам расчета. [c.160]

Подобного рода комплексы могут быть образованы за счет я-электронов двойных, тройных и ароматических связей Так, известны комплексы карбонилов железа с диеновыми системами [c.42]

Обобщение. Во многих химических превращениях важную роль играет образование различного рода комплексов реагирующих частиц. При этом иногда необходимо знать координаты центра масс образованного комплекса, чтобы осуществить параллельный перенос системы координат [c.20]

Своеобразным и непростым в методическом отношении является подготовка так называемого изобразительного ряда в лекциях по учебному телевидению. В значительном количестве подобного рода комплексы наглядности созданы И. Г. Дорофеевой, которая успешно читает телевизионные лекции по химии. Эта работа проводится кафедрой около семи лет. [c.172]

Полярная структура молекул оказывает влияние на многие свойства. Так, в частности, наличие диполя у молекулы приводит к тому, что определенные взаимные расположения одной молекулы относительно другой являются более устойчивыми по сравнению с остальными, чего не наблюдается у неполярных молекул. Когда положительно заряженный конец одной молекулы находится вблизи отрицательно заряженного конца другой молекулы, взаимное притяжение молекул усиливается в результате электростатического взаимодействия. Между молекулами устанавливается междипольная связь. Взаимодействия, обусловливаемые таким расположением, оказываются достаточно интенсивными, чтобы в случае сильно полярных веществ привести к установлению взаимной связи между молекулами, т. е. привести к объединению (ассоциации) их в своего рода комплексы. [c.81]

К. Филлипс. Можно также добавить, что при использовании такого рода комплексов металлов необходим высокочувствительный детектор. Мы применяли пламенно-ионизационный или аргоновый детектор из-за наличия конкуренции за места вокруг атомов металла. При высокой концентрации в колонке пики становятся асимметричными, потому что колонка работает как адсорбционная. [c.383]

В настоящее время распространено мнение о том, что многие химические реакции протекают через стадию образования промежуточных комплексов с переносом электронов, или КПЭ в ряде случаев такого рода комплексы выделены или обнаружены при помощи физических или физико-химических методов. Современная теория комплексных соединений — электронная теория, поэтому очень важным является изучение комплексов с переносом электронов, выяснение природы молекулярных электронных спектров и количественное истолкование спектроскопических проявлений этих процессов, так как это поможет синтезировать вещества с заранее заданными свойствами. [c.78]

Родия комплексы восстановление алкины 1, 265 изомеризация кубан 1, 163 разложение [c.501]

СбН5)з и др.). По ряду Ga Tl способность образовывать такого рода комплексы понижается. В водных растворах они Рис. 1.3. Структура аниона неустойчивы и их получают, как правило, тись - [c.179]

Феноляты натрия карбоксилируются в основном а орто-т-ложение при действии СО2 (реакция Кольбе — Шмитта) [286]. Механизм до конца не ясен, но, по-видимому, между реагентами возникает своего рода комплекс [287], вследствие чего атом углерода молекулы СО2 становится более положительно заряженным и занимает положение, выгодное для атаки на кольцо. Фенолят калия, для которого образование комплекса [c.365]

Несмотря на то, что при расщеплении не удалось добиться высокой оптической чистоты, были зафиксированы вращения в сотни градусов, так как удельное вращение этих комплексов очень велико [10]. Сходным путем [11] — хроматографированием на О-(- -)-лактозе, были частично расщеплены на оптические антиподы трцс-ацетилацетонаты хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс трехвалентного хрома с гексафтор-ацетилацетоном был получен в оптически активной форме расщеплением с помощью газо-жидкостной хроматографии на Оптически активном кварце. [c.670]

Важнейшими собств. точечными дефектами в Ge и Si являются вакансии и междоузельные атомы, а также разл. рода комплексы, образующиеся в результате взаимодействия этих дефектов между собой или с атомами остаточных и легирующих примесей. В бинарных соед. точечными дефектами м.б. вакансии в любой из подрешеток, междо- [c.63]

Количество трехфтористого бора, поглощающегося при насыщении, составляет обычно около 100 мол.% (считая на общее число молей кетона и ангидрида). Каталитические количества реагента недостаточны для получения удовлетворительных результатов [506], что согласуется с наблюдениями, согласно которым -дикетоны присутствуют, повидимому, в реакционной смеси в виде комплексов типа XVHI (см. стр. 128). Некоторые из такого рода комплексов были выделены [506]. [c.126]

Поскольку сильфитная варка обычно осуществляется в кислой среде, можно смело ожидать, что будут найдены данные о лигнин-углеводных комплексах в щелоках. Такого рода комплексы будут расщепляться при кислотном гидролизе, поэтому доказательств о химических связях удобнее искать при изучении сульфирования, осуществляемого при высоких значениях pH. [c.751]

Подобного рода комплекс использовался в недавно осуществленном синтезе ( )-]5-дезоксипростагландина Е] [2]. Реакция соединения(I) с 2 мол. экв -литий-гранс-октеиа-1 и 1 экв тет-ракыс-[иод-(три-н-бутилфосфин)-меди(1)] в эфире при 0° приводит после гидролиза защитной тетрагидропиранильной группы к образованию этилового эфира ( )-15-дезоксипростагландина Е (2) с выходом 60%. [c.125]

Хотя такого рода комплексы широко использовалпсь для идентификации и в препаративных целях (см. также гл. VI, раздел VI-3), ни один из комплексов азуленов с каким-либо из многочисленных комплексообразователей не исследовался относительно его спектра поглощения или постоянной образования комплекса. [c.251]

Кроме такого рода комплексов, описанных уже для никеля, для димеризации этилена и пропилена применяли также известный комплекс кобальта с азотом (РРЬз)зСоМ2Н [75]. В этом случае этилен димеризуется уже при комнатной температуре без добавок кислоты ЛьЮиса. Например, ж-ксилольный раствор 0,63 ммоль этого комплекса поглощает этилен с начальной скоростью около 100 мл/ч, однако в дальнейшем скорость поглощения снижается в основном за счет частичного разложения катализатора. При 0°С это разложение менее заметно. Димеризация пропилена, проводимая аналогично, дает как основной продукт 2-метилпентен-1. Добавка трех молей трибутнлфосфина на моль комплекса кобальта приводит к значительному уменьшению ско--рости димеризации. Предполагаемый механизм димеризации с участием этого комплекса включает первоначальное внедрение олефина по связи Со—Н, а затем внедрение второй молекулы [c.202]

В 1883 г. была опубликована докторская иссертация Густавсона Органические соединения в их отношениях к галоидным солям алюминия [23]. В ней автор проанализировал экспериментальные результаты своих работ и привел веские доказательства образования промежуточных металлоорганических комплексов в процессе реакций галогенирования и алкилирования ароматических углеводородов. Густавсону удалось выделить такого рода комплексы и изучить их свойства. В большинстве случаев он выделял металлоорганические комплексы состава Л Хе бЛгН, в частности Л Вге бСеНб—СПз. При этом он полагал, что не чистые галогениды алюминия, а именно эти комплексные соединения являются катализаторами реакций, открытых им, а также Фриделем и Крафтсом. [c.157]

Для третьего ряда реакций (например реакций дегидратации) наиболее характерным является механизм кислотноосновного взаимодействия с образованием соответствующих промежуточных комплексов. Освещение этого механизма составляет предмет теории кислот и оснований. Однако ввиду того, что значительная часть такого рода комплексов может интерпретироваться и как промежуточная многоточечная хемосорбция, этот механизм становится также предметом еще мультиплетной теории и теории активного комплекса. [c.290]

При хлорировании влияние, оказываемое сопряжением на переходное состояние, столь значительно, что, по-видимому, потребуется предположить существование в переходном состоянни чего-то вроде полной о-связи между ароматическим кольцом и галогеном. Структура П1 аналогична структуре трихлорид-иона IV, в которой октет электронов у центрального атома хлора расширен. Для высших галогенов такого рода комплексы должны быть еще более стабильны, и кинетические данные подтверждают, что они действительно имеют значительно большее время жизни требуется дополнительная частица для участия в разрыве связи галоген — галоген [17]. [c.280]

Подоб ные же структуры образуют с диметилглиоксимом, но-видимому, Со(П1),- Ш1(1П), 1г(Ш) и, возможно, Ре Ш). В этих случаях комплексы оказываются координационно ненасыщенными и заряженными. Соединения трехзарядных катионов, может быть, даже более интересны, чем диметил-глиоксимат никеля. Дело в том, что три молекулы реагента к металлам обычно не присоединяются, и октаэдрическая структура не осуществляется. Для такого рода комплексов характерно присоединение именно двух молекул реагента эти две молекулы Чугаев называл неразлучными , поскольку он не мог получить комплексов с одной молекулой оксима. Водородные связи стягивают эти молекулы. [c.26]

Единственный пример такого рода комплексов—соединения, которые можно получить из Р1Рв (см. стр. 418) комплекс гекса-фтороплатината(У) с О+2 реагируете К1 в растворе 1Р,, образуя калиевую соль [301. [c.475]

Многие ненасыщенные органические соединения образуют с переходными металлами я-комплексы некоторые нз этих комплексов обладают поразительной устойчивостью. Одним из наиболее интересных и важных представителей такого рода комплексов является ферроцен, в основе структуры которого лежат два цикло-пентадиенильных аниона (1, разд. 9-6,Д) и ион двухвалентного железа. Его структура с несомненностью установлена путем рентгеноструктурного анализа. Он представляет собой структуру типа сэндвича , в которой железо связано с двумя расположенными в параллельных плоскостях циклоиентадиеновыми кольцами [c.231]

Слово прочный часто применяют к комплексным ионам, длительно сохраняющимся в растворе без заметного распада на составные части. Подобная наблюдаемая на опыте прочность может отвечать равновесию, нрактически нацело смещенному в сторону недис-соцнированного комплекса (термодинамическая прочность) или же может быть обусловлена кинетическими причинами, т. е. крайней медленностью установления равновесия. Ион [Со(КНз)8] является характерным примером прочности второго тина. Таубе называет подобного рода комплексы инертными , противопоставляя их лабильным . Уже много раньше французские химики Юрбен и Сенешаль по сходным соображениям подразделяли комплексы на совершенные (parfaits) и несовершенные (imparfaits). При этом термин совершенный примерно соответствует термину инертный , а несовершенный — термину лабильный . [c.27]

Из галогенидов элементов второй группы методом ЯКР исследованы комплексы хлористой и бромистой ртути с различными п-доно-рами состава 1 1 [47, 481. Огносительные низкочастотные сдвиги ЯКР С1 Hg lj в комплексах довольно значительны и составляют 7—15%. Комплексы Hg la-D представляют собою тригональные бипирамиды с атомом ртути в центре и молекулой донора в экваториальной плоскости [49]. Сочленяясь между собою ребрами, бипирамиды образуют бесконечные полимерные цепочки. Один и тот же атом хлора по отношению к одной бипирамиде является экваториальным, к другой — аксиальным. Поэтому расщепления в спектрах ЯКР такого рода комплексов могут быть обусловлены только кристаллическими эффектами. Если считать, что изменение параметров связи Hg—Hal при изменении гибридизации атома ртути для всех комплексов одинаково, сдвиг квадрупольной частоты должен быть пропорционален степени переноса заряда. Действительно, как и в случае комплексов пикрилхлорида, при уменьшении потенциалов ионизации доноров средний сдвиг частоты ЯКР С1 Hg lj увеличи- [c.138]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.423 , c.425 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.0 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.0 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.52 , c.67 , c.75 , c.91 , c.106 , c.125 , c.184 , c.194 , c.210 , c.216 , c.219 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.0 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.18 , c.22 , c.24 , c.34 , c.40 , c.46 , c.87 , c.101 , c.104 , c.119 , c.120 , c.130 , c.241 , c.268 , c.358 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология