Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитрилы механизм реакции

    Механизм реакции довольно сложен и не до конца выяснен [323]. На первой стадии субстрат атакуется частицей, содержащей нитрил и НС1 (и кислоту Льюиса, если таковая присутствует), давая соль имина (39). Атакующими частицами могут быть 37 или 38. На второй стадии полученная соль гидролизуется до продуктов  [c.371]


    Вместе с тем механизм реакции, изображаемый с помощью полуреакций в электронно-ионных уравнениях, далек от истинного, и это всегда нужно учитывать. К сожалению, в литературе описано мало примеров окислительно-восстановительных реакций, изученных настолько полно, чтобы можно было говорить об истинном механизме процесса. Однако имеющиеся данные позволяют по-иному взглянуть на окислительно-восстановительные реакции в растворе. Рассмотрим в связи с этим взаимодействие нитрит-иона с хлорноватистой кислотой  [c.323]

    Следует, однако, всегда иметь в виду, что по такому механизму реакция протекает лишь в случае применения энергичных нитрующих агентов нитрование разбавленной азотной кислотой протекает по иному механизму (см. стр. 37). [c.27]

    В зависимости от природы субстрата н характера нитрующего агента механизм реакции может быть различным. Так, введение ннтрогруппы в ароматическое ядро протекает по электрофильному механизму. Для наиболее распространенного случая нитрования [c.104]

    Соотношение азотной и серной кислот. Это соотношение не влияет на состояние равновесия реакции нитрования, ко влияет на скорость процесса нитрования, т.е. на скорость установления равновесия. Серная кислота в нитрующей смеси выполняет несколько функций связывает воду ускоряет реакцию нитрования (см. механизм реакции Б) вызывает внутрикристаллитное набухание целлюлозы, и, следовательно, увеличивает скорость диффузии нитрующего реагента в целлюлозу. [c.599]

Рис. 6.7. Механизм реакции нитрования бензола нитрующей смесью Рис. 6.7. <a href="/info/67453">Механизм реакции нитрования</a> <a href="/info/70222">бензола нитрующей</a> смесью
    Установлено [261, что азотная кислота может нитровать такпе углеводороды, как толуол, когда она растворима в углеводороде и ее концентрация более 10 н. Известно также, что растворимость азотной кислоты в органической фазе возрастает с увеличением концентраций образующихся нитросоедннений. Наконец, надежно установлено, что ароматические углеводороды нитруются, в гомогенных водных растворах, но механизм реакции может быть иным, чем в органических растворах. Принимая это во внимание, ясно, что в двухфазной системе реакция может протекать одновременно в обеих фазах, хотя и с не одинаковой скоростью. Во всяком случае скорость зависит от положения и глубины реакционной зоны. Тогда возникает основной вопрос можно ли считать реакцию гомогенной в каждой фазе. Это представляется маловероятным, если иметь в виду, что подобные реакции исключительно быстры и могут протекать со взрывом. [c.371]


    Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

    Получение ароматических нитаосоединений. Механизм реакции нитрования. Нитрующие агенты. Правила ориентации ааместителей. Связьпэриентирующего действия с электронным строением заместителей. [c.81]

    А. М. Бутлеров впервые синтезировал триме-тилуксусную кислоту, действуя на грег-бутилнодид цианидом калия с последующим гидролизом образовавшегося нитрила. Напишите уравнения синтеза этой кислоты. Объясните механизм реакций гидролиза нитрила в щелочной и кислой средах. [c.66]

    Для получения нитропроизводных из первичных или вторичных алкилбромидов или алкилиодидов можно использовать нитрит натрия, хотя этот метод имеет ограниченное применение. Нитрит серебра приводит к нитросоединениям только в том случае, если КХ — первичный бромид или иодид. Но во всех случаях важным побочным продуктом являются нитри-тоэфиры (реакция 10-33), которые становятся основным продуктом (по механизму 5н1) при обработке нитритом серебра вторичных или третичных галогенидов. [c.164]

    Приведенная схема реакции является суммарной и упрошенной. С позиций электронных механизмов реакций нитрование служит примером реакций злектрофильного замещения. В нитрующей смеси содержится ион нитрония NOJ, который в первой стадии присоединяется к углероду бензола, образуя нестойкий ст-комплекс, стабилизирующийся с выделением протона  [c.105]

    Если количество воды в смеси невелико, а содержание азотной кислоты не превышает 15%, то приведенное равновесие сильно смещено вправо. Азотная кислота в такой смеси существует почти полностью в виде иона нитрония. Разбавление нитрующей смеси водой приводит к уменьшению содержания N02, так как серная кислота в этих условиях взаимодействует не с азотной кислотой, а с водой, являющейся значительно более сильным основанием. Образование N02 из азотной кислоты доказано как физическими и физико-химическими методами, так и выделением солей этого катиона с анионами ряда кислот. Некоторые из этих солен, например N02BF4v используются не только при изучении механизмов реакций, но и в препаративных целях — в качестве нитрующих агентов. [c.80]

    Тетраизопропилбензол нитруется азотной кислотой в уксусной, содержащей достаточное количество уксусного ангидрида для связывания выделяющейся воды, с образованием 2,4,5-триизопропилнитробензола. Объясните, каким образом получается этот продукт и каков механизм реакции. [c.86]

    Если скорость гидролиза бензилбромида в 48% этаноле при 83 °С принять за единицу, то скорость гидролиза ж-нитробеизилбромида 0,088, а п-нитро-бенэилбромида 0,072. Какой механизм реакции объясняет эти экспериментальные данные  [c.156]

    Гидролиз п-нитро-, п-хлор- и п-диметиламинобензилхлоридов проводится в 47,7 % этан-оле при 30 °С и в 50 % ацетоне при 30,4 °С. Вычислите скорость гидролиза этих соединений в указанных условиях и покажите, как влияет природа растворителя на механизм реакции и, следовательно, на ее скорость. [c.166]

    Анализ наблюдаемой спектральной динамики показал, что фотоизомеризация незамещенных спиросоединеиий осуществляется по единому синглетному механизму Предложена кинетическая схема фотоизомеризации этих соединений, включающая в себя внутреннюю конверсию Зз —>8], разрыв связи между спироатомом и атомом кислорода и образованием цис-цисоидного изомера в возбужденном синглетном электронном состоянии 8ь неадиабатический переход цис-цисоидного изомера из возбужденного в основное электронное состояние 8о и разворот молекулы вокруг связей открывшегося кольца с образованием формы В. При этом впервые удалось наблюдать поглощение цис-цисоидного изомера в электронно-возбужденном состоянии При переходе к нитро-СНО и БИС-оксазинам механизм реакции фотоизомеризации кардинально меняется в механизме реакции участвует триплетный путь Определены константы скорости всех внутримолекулярных процессов, наблюдаемых при фотоокрашивании исследуемых соединений. [c.11]

    Декарбоксилирование коричной кислоты и ее производных с заместителями в ядре ведут в присутствии катализаторов (меди и ее солей) в органических основаниях. Механизм реакции еще не рполне выяснен . При одновременном присутствии сульфата меди и хинолина декарбоксилирование коричной кислоты проходит с почти количественным выходом . Некоторые производные коричной кислоты более устойчивы, чем она сама, однако этим методом можно получить нитро-, галоидо-, циан- и алкокси-производные стирола. Например, и-цианстирол получается с выходом 51% от теоретического . [c.717]


    Для экспериментальной проверки указанного механизма реакции А. В. Карташев проводил опыты с добавкой в реакционную среду азотистой кислоты и п-питроэофенола. Опыты показали, что при нитровании фенола азотной кислотой уд. в. 1,015 и 1,030 в присутствии азотистой кислоты можно вести процесс при более низкой начальной температуре. реакции. Такой же эффект производит и добавление п-нитрозофенола. Окислительное действие слабой азотной кислоты на нитрозофе-нол доказано опытами, н которых из п-иитроэофенола при обработке азотной кислотой уд. в. 1,030 и 1,015 получен п-нитро-фенол, а при более длительном нагревании (до 1 часа) -ди-питрофенол. [c.94]

    Настоящая глава посвящена теоретическим работам, освещающим кинетику и механизм реакции нитрования азотной кислотой и нитрующей смесью (HNOз-l- Н2304). [c.111]

    Двойственную позицию заняли Лауэр и Одда. В работ 1936 г., посвященной нитрованию нитробензола и антрахинона, они проводят резкое различие между механизмами реакции в зависимости от того, протекает ли она в водных или безводных средах. В первом случае нитрующим агентом является, по мнению авторов, недиссоциированная молекула азотной кислоТы, элементы которой присоединяются по двойной связи с последующим отщеплением воды. Следовательно, для этого случая полностью принимается механизм Виланда. Во втором случае, т. е. при нитровании в безводных растворах серной кислоты, авторы считают уже, что нитрующим агентом является нитрацидий сульфат [H2NOз] [НЗО ] , который, присоединяясь по двойной связи ароматического ядра, дает промежуточное соединение. Последнее, отщепляя воду и серную кислоту, переходит в нитросоединение. Такой механизм уже полностью отвечает представлению Ганча о строении азотной кислоты. [c.204]

    Таким образом можно считать, что в конце 40-х и в начале 50-х годов было не только констатировано реальное существование нитроний-иона в нитрующих средах, но и осуществлено посредством его нитрование ароматических соединений. Такая Замена в механизме реакции нитрацидий-иона на нитроний-ион означает переход к представлению о нитровании как [c.208]

    Предложенный Сн1айДером и Хамлином механизм реакции подтверждается тем, что 1-(диметиламино)-2-нитро-2-метил-пропан [c.232]

    Нитрование аминов протекает различно в зависимости от того, защищена аминогруппа или нет. Нитрование анилина при незначительном выходе п-нитроанилина приводит к преимущественному образованию 2,4-динитрофенола, что указывает в качестве возможного механизма реакции на диазотирование аминогруппы с последующим нитрованием ядра нитрование аминов с защищенной аминогруппой — диметиланилина и ацетанилида — протекает значительно легче, причем диметиланилин нитруется с образованием п-нитродиметиланилина с выходом 72% при температуре реакции О , а ацетанилид дает смесь п- и о-нитроацетанилида выход п-изомера 60% и о-изо-мера 30% при температуре 60—70°. [c.375]

    Нитросоединения получают реакцией нитрования, которая рассмотрена в разделе алканов и аренов. Там же обсуждены механизмы реакции. Здесь следует отметить, что арилалканы нитруются в боковую цепь легче, чем сами алканы и нитрогруппа вступает всегда в а-положение к ядру  [c.535]

    Таким образом могут быть получены хлориды следующих спиртов метилового, этилового, п- и -пропиловсго, л-бутилового, вторичного бутилового, изоамилового, цетилового, / фенилэтилового, т- и р-нитро-бензнлового. Механизм реакции повидимому сводится к активированию связи С — О в присутствии воды. [c.359]

    Детальная проверка механизма реакции показала, что конденсация ами дина со сложноэфирной группой должна сильно катализироваться щелочью а конденсации с цианогруппой должна благоприятствовать кислая среда Это было подтверждено экспериментально как приведенным примером [62] так и аналогичным синтезом с применением S-метилизотиомочевины [63] Следует также отметить, что щелочной катализ весьма важен для получения хороших выходов при конденсации амидина с малоновым эфиром. Циклизации по нитрильной группе в этих условиях может благоприятствовать предварительное превращение нитрила в соответствующий иминоэфир с помощью спирта и хлористого водорода 64]. [c.201]

    Исследователями предложено 3 механизма реакции нитро зоароматических соединении с олефинами Рене и Флори хино [c.124]

    Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А В Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола Однако зто объяснение нельзя считать достаточно обоснованным Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола Если бы механизм реакции нитрования сводился лишь к окислению нитрозофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожидать образования не смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-Изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислОВД и фенола получается лишь п-нитрозофенол) При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через нитро- [c.95]

    Механизм реакции нитрации при образований низших гомологов. Вначале было высказано следующее предположение сопровождающие реакцию нитрации сильные окислительные процессы приводят к превращению парафинов в жирные кислоты. Последние нитруются в а-положении и, отщепляя углв кислоту, превращаются в низшие парафины. Было отмечено, что к таким же результатам могут привести и другие реакции, например, взаимодействие свободного алкильного радикала с молекулой двуокиси азота. [c.47]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы механизм реакции: [c.130]    [c.437]    [c.211]    [c.128]    [c.124]    [c.158]    [c.121]    [c.326]    [c.124]   
Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.417 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нитрит-ион, реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте