Этилен, продукты присоединения его углеводородами

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Алкилбензол, этилен Продукты присоединения Комплекс Na с полиядерным ароматическим углеводородом 60 бар, 225° С. Комплексы нафталина, аценафтилена, фенантрена с Na обладают одинаковой каталитической активностью. Наиболее активен комплекс Na с пиреном [303] [c.30]

Бинарные смеси хлора с горючими углеводородами, спиртами, карбоновыми кислотами и хлорпроизводными углеводородами взрывоопасны в подавляющем большинстве случаев. Известно, что многие олефины (этилен, пропилен, н-бутилен, н-амилен) реагируют с хлором с заметной скоростью уже при 100 °С и даже при комнатной температуре с образованием продуктов присоединения [c.348]

Поскольку метан является сравнительно инертным углеводородом, особый интерес представляет непосредственное соединение метана с алкенами. Вследствие цепного характера реакции метана с пропиленом было принято решение исследовать и более простую систему метан—этилен. При общем давлении 55 ат облучение кобальтом-60 инициировало цепное алкилирование метана этиленом уже при сравнительно низкой температуре (343° С). Совершенно неожиданно при температуре выше 427° С термическая реакция также оказалась сравнительно быстрой. Это тем более удивительно, что при высоких температурах облучение оказывает весьма слабое дополнительное влияние. Реакция эта представляет собой эффективную цепную реакцию, поскольку при 343—427° С радиационный выход для реакции образования углеводородов Сз и выше лежал в пределах 1200—5600. Образующиеся продукты состояли главным образом из продукта присоединения пропана, алкенов Сз и выше, изопентана (вторичный продукт присоединения) и изобутана (перечислены в последовательности убывающих количеств). Эти данные для периодических опытов с облучением кобальтом-60 интенсивностью 0,12. 10 раЗ/ч приведены в табл. 8, где для сравнения показаны также результаты термического алкилирования. [c.133]

Это аутоокисление в сочетании с прямым синтезом триалкильных соединений алюминия и гидролизом алкоголятов представляет собой удобный метод синтеза первичных спиртов из олефинов, имеющих группу =СН2. В лабораторных условиях, выходы составляют 70—90%. Полученные спирты можно рассматривать как продукты присоединения воды к олефинам против правила Марковникова . (Отметим, однако, несколько аномальную реакцию стирола [198].) Вдобавок этот метод представляет собой практически осуществимый путь получения жирных спиртов с длинной цепью исходя из этилена или из пропилена + этилен через продукты роста триэтил- и трипропилалюминия. Олефины, полученные крекингом восков, также являются хорошим источником получения таких жирных спиртов [300]. В этом случае процесс может проводиться с широкими фракциями, так как сопутствующие парафины легко могут быть отделены от алкоголятов перегонкой. Этот способ в технике конкурирует с оксо-процессом, для которого, однако, требуется довольно узкая фракция углеводородов, без чего нельзя получить [c.283]

Реакции присоединения. Серная кислота может образовать с углеводородами этиленового ряда продукты присоединения двоякого рода кислые эфиры, иначе называемые алкилсерными кислотами, и средние эфиры. Так, например, с этиленом эти реакции приводят к образованию либо кислых (I), либо средних (II) эфиров этилового спирта [c.577]

Применение иод-пиридинового метода имеет особенное значение в тех случаях, когда не может быть использован весовой метод. Например, при анализе газов с малыми концентрациями влаги, содержащих одновременно непредельные углеводороды группы алкенов (этилен, пропилен и др.), применение весового метода невозможно, так как пятиокись фосфора вступает в побочные реакции с составными частями газа, образуя продукты присоединения или полимеризации. Применение же вместо пятиокиси фосфора других адсорбентов (СаС , КОН) непригодно при анализе газов с малыми концентрациями влаги вследствие сравнительно высокой упругости водяных паров над этими адсорбентами. [c.285]

Легкость, с которой этиленовые углеводороды присоединяют галоиды, может быть показана следующим образом в цилиндр, наполненный этиленом, наливают немного бромной воды и взбалтывают окраска брома быстро исчезает, так как образуется бесцветный продукт присоединения брома к этилену. [c.70]

Следует обратить внимание, что продукт присоединения брома к этилену представляет собой в то же время продукт замещения водородных атомов в этане бромистый этилен может быть назван дибромэтаном. В результате присоединения непредельные соединения превращаются в предельные. Таким образом, присоединение галоида к этиленовым углеводородам дает возможность [c.70]

Простейшим органическим полимером является полиэтилен — продукт полимеризации этилена. Этилен — ненасыщенный углеводород, легко вступающий в реакции присоединения. Две молекулы этилена, соединяясь, образуют молекулу бутилена [c.13]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Одним из наиболее распространенных органических полимеров является полиэтилен — продукт полимеризации этилена. Этилен относится к ненасыщенным углеводородам, легко вступающим в реакции присоединения... Так, из двух молекул этилена образуется молекула бутилена [c.140]

Равным образом при нитровании а,а-дифенилэтилена, как показали Аншютц и Гильберт [10], первоначальным продуктом реакции является также продукт присоединения азотной кислоты к углеводороду, т. е. а,а-дифенил-Р-нитроэтиловый спирт, превращающийся далее в а,а-дифенил-Р-нитроэтилен и а,а-дифе-нил- р, р-динитро этилен [c.21]

ВИЯ углеводородов с метильным радикалом. В результате молекулярный водород играет роль гомогенного катализатора суммарного процесса пиролиза. Кроме того, он подавляет в значительной степени реакции образования диенов, реагируя с ви-нильными радикалами (СН2 = СН) и предотвращая их присоединение к этилену. Следствием этого является снижение выхода тяжелых продуктов конденсации. [c.319]

По поведению ири хлорпровании замещением низкомолекулярные олефины можно разделить на две группы. К первой группе относятся олефины с прямой цепью, как этилен, нропен, м-бутен и м-иентен, реагирующие с хлором при окружающей температуре только с образованием продуктов присоединения. Вторая группа включает в себя углеводороды, которые при равных условиях реагируют исключительно путем замещения с сохранением двойной связи в молекуле вновь образовавшегося хлорироизводного. К ним относятся олефины, у которых двойная связь находится в боковой цени, как, например, изобутен, трпметилэтилен. [c.168]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

Дихлорзтан представляет собой весьма широко применяемый растворитель с температурой кипения, позволяющей успешно использовать его для кристаллизации и экстрагирования. Однако по своей реакционной способности он превосходит многие, обычно используемые в лаборатории хлорсодержащие растворители. В промышленности его обычно получают хлорированием этилена помимо образования продуктов присоединения, при этом имеет место также частичное замещение. Содержание остальных примесей определяется присутствием их в исходном этилене. Как правило, получающийся 1,2-дихлорэтан бывает загрязнен хлор-производными некоторых других углеводородов, содержащимися в нем в различных количествах. Чистый продажный продукт кипит в пределах не более чем 3,0°. [c.397]

Strosa ker зз указал, что хлористый этилен можно получать проведение.м газообразного олефина через вспененный раствор пятихлористой сурьмы в хлористом этилене. При этом реакция замещения не идет, и образуется лишь продукт присоединения. Dow описал хлорирование этилена в атмосфере паров галоидированных углеводородов, содержащих галоид более высокого атомного веса, чем хлор, например в атмосфере бро-мистото этилена. [c.510]

Насыщенные углеводороды ряда парафинов и циклопарафинов резко отличаются от ненасыщенных углеводородов (олефинов, диолефинов или ацетиленов в то.м отао шении, что, в то время как первые из этих соединений дают при действии различных химич( ских реагентов только продукты замещения, ненасыщенные углеводороды могут образовать при этом также продукты присоединения, причем некоторые из ненасыщенных углеводородов вступают одновременно как в реакции замещения, так и в реакции присоединения. Примером этого основного различия насыщенных и ненасыщенных углеводородов может служить соединение хлора с метаном, являющимся типичным насыщенным углеводородом, и с этиленом, типичным представителем ненасыщенных углеводородов. Происходящие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.1120]

Неорганические гс-комплексы. — Непрочные продукты присоединения этилена к Р1С12 и КР1С1з были описаны еше в 831 г. Этилен и пропилен при комнатной температуре соединяются с бромистоводородной кислотой с образованием ковалентно связанных продуктов присоединения. При введении этих олефинов при очень низкой температуре в жидкий бромистый водород понижается темпера тура застывания вследствие образования малоустойчивых координа ционных соединений, которые легко распадаются на компоненты. Заметив, что прибавление солей серебра к водным растворам кислот увеличивает их способность поглощать олефины, Лукас (1938) иссле довал комплексы олефинов с ионами серебра в водном растворе. Так, при распределении олефина между четыреххлористым углеродом и вод ным раствором нитрата серебра некоторое количество углеводорода переходит в водную фазу вследствие образования комплекса с ионом серебра в отношении 1 1. Такой комплекс называют я-комнлексом. поскольку считают, что ион металла внедряется в я-электронное обла- [c.168]

В типичном динамическом опыте газы вводят в реакцию на несколько секунд и затем подвергают их охлаждению до комнатной температуры в поверхностном конденсаторе. При этом получается жидкая фаза, содержащая воду, метиловый спирт, перекись водорода и альдегиды и их продукты присоединения в сочетании с газовой фазой с непредельными углеводородами (нрониленом и этиленом), метаном, окисью углерода, непрореагировавшим пропаном и не- большими количествами нескондепсировавшихся компонентов жидкой фазы. В начальных стадиях реакции наблюдается образование небольших или ничтожных количеств водорода, двуокиси углерода и органических кислот в этот период возникают максимальные количества перекиси водорода [159, 160, 163]. [c.77]

Полухлористая сера 82С12 совершенно не реагирует на холоду с парафинами, нафтенами и ароматикой с ненредельными же углеводородами она дает продукты присоединения типа охлоренных тиосульфидов. Так, например, реакция полухлористой серы с этиленом идет по следующей схеме [c.172]

В случае неподвижной фазы (в) существуют силы притяжения между иоца.ми серебра и ненасыщенными углеводородами [13] и неподвижная жидкость образует непрочный продукт присоединения с определенными олефинами. В случае н-бутилена химическая связь более прочна, чем в случае изобутилена, и эти два оле-фина (удерживаемые объемы которых на неподвижных жидкостях, указанных в пунктах а и б, одинаковы) теперь полностью разделяются. На этой ж щкостн парафины от метана до бутана выходят одним пиком то же самое относится к этилену и пропилену. [c.238]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Катализатор — хлористый алюминий. Этилен не реагирует при обработке чистым хлористым алюминием даже при повышенном давлении и температуре 10—50° [71]. С другой стороны, в присутствии хлористого водорода или следов загрязнений происходило падение давления приблизительно по экспоненциальному закону с образованием двух слоев. Верхний слой был прозрачным и бесцветным и состоял из парафиновых углеводородов, а нижний слой представлял вязкое, темное красно-коричневое масло и состоял из продуктов присоединения к хлористому алюминию ненасыщенных циклических углеводородов, напоминающих терпены. Состав нижнего слоя в опыте, в котором 193 г этилена подвергались полимеризации в присутствии 100 г хлористого алюминия, соответствовал формуле С Н2 аг 2А1С1з х = 2 — 6). На 1 моль хлористого алюминия удавалось конденсировать максимально 10 молей этилена. [c.104]

Часто продукты присоединения разветвленных алкилхлоридов к олефинам сразу подвергают дегидрохлорированию без выделения в чистом виде. Так, например, при реакции трет-бутилхлорпда с этиленом [48], с бутеном-2 [49] получают различные разветвленные олефины. Исследовано присоединение третичных алкилхлоридов к диеновым углеводородам (бутадиену, изопрену, пиперилену) [8, 11, 21, 22, 24, 50]. Наиболее подробно изучена реакция торете-бутилхлорида с бутадиеном [8, 21, 51]. Методика [51] приведена в разделе ионной теломеризации. [c.103]

Первичная реакция алкилирования. Каталитическое алкилирование характеризуется той особенностью, что строение первичного продукта иное, чем то, какого следовало ожидать при простом присоединении водорода и алкильной группы изопарафинового углеводорода по двойной связи олефина. Так, например, при алкилировании изобутана этиленом [c.311]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Как указывалось выше, в противоположность термическому алкилированию каталитическое алкилирование протекает только с изопарафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Образуюш,иеся при этом продукты отличаются от тех, которые должны получаться в результате простого присоединения алкильной группы и водородного атома по месту двойной связи олефина. Кроме того, в качестве побочных продуктов всегда образуются два парафиновых углеводорода, один, — содержащий такое же число углеродных атомов, как олефин, и второй, — содержащий вдвое большее число углеродных атомов, чем изопарафин. Нанример, алкилирование пзобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия дает 2,3-диметилбутан в качестве основного продукта и этан и октаны (а также изопентан) в качестве важне11ших побочных продуктов. Аналогично прп алкилировании изобутана пропиленом получаются 2,3- и 2,4-диметилпентаны в качестве основных продуктов и пропан и триметилпентаны (на ряду с изонентаном и 2,3-диме-тилбутаном) в качестве важнейших побочных продуктов. Разумеется, механизм каталитического алкилирования должен объяснять образование всех этих соединений. [c.180]

Окисление олефинов, а также парафинов и ароматических углеводородов на окислах и металлах показано преобладание параллельного независимого образования различных продуктов окисления — окисей, спиртов, альдегидов, кислот, углекислого газа и СО. Каждый из продуктов образуется в результате своей особой последовательности процессов, включающей промежуточные, не десорбирующиеся, лабильные формы, возможно неспособные существовать, без связи с катализатором [12]. Каждая последовательность процессов совершается с определенным экземпляром молекулы и обрывается при образовании устойчивого продукта, способного уйти в объем. Для самой простой реакции — присоединения Оа к этилену [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология