Алкилены

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

При этой редко применяемой в настоящее время реакции углеводороды получают действием металлического натрия, лучше всего на иодистые алкилы. Получаемые углеводороды содержат вдвое большее число углеродных атомов по сравнению с исходным продуктом. Так как это превращение протекает через промежуточное образование алкил-натрия и свободных радикалов, наряду с основным углеводородом образуются и более высокомолекулярные углеводороды. [c.61]

Это объясняется в первую очередь тем, что парафиновые углеводороды легко взаимодействуют с хлором, и хлорированные продукты, хлористые алкилы отличаются исключительной реакционной способностью. Можно надеяться, что через хлористые алкилы удастся использовать химически инертные насыщенные алифатические углеводороды для проведения различных синтезов. [c.136]

VII ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИСТЫХ АЛКИЛОВ ДРУГИМИ СПОСОБАМИ, ПОМИМО ПРЯМОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.192]

Реакция с хлоридами фосфора не нашла промышленного применения. Было проведено [108] систематическое исследование, посвященное получению хлористых алкилов иэ соответствующих спиртов. Проверены четыре метода взаимодействие с хлористым водородом в присутствии хлористого цинка, с треххлористым фосфором, с пятихлористым фосфором и с хлористым тионилом. [c.192]

Бромистые алкилы можно получать [109] при взаимодействии спиртов с 48%-ной бромистоводородной кислотой в присутствии серной кислоты. Бромистоводородную кислоту для этого можно получать из элементарного брома, воды и сернистого ангидрида [ПО], [c.192]

Реакции, протекающие при превращении спиртов в хлористые алкилы взаимодействием с хлористым тионилом, были подробно изучены [119]. Принимается, что эта реакция протекает по следующей схеме [c.195]

Особенно целесообразно применять этот процесс для этерификации низкомолекулярных спиртов, бутанолов, амиловых спиртов и т. д. [122]. Для получения хлористых алкилов из высокомолекулярных втор-спиртов хлористый тионил непригоден. Эта особенность процесса объяснена в литературе [123]. [c.195]

Б. Присоединение хлористого водорода или хлористых алкилов к олефиновым углеводородам [c.195]

Интересную возможность непрямого получения хлоруглеводородов представляет реакция присоединения к олефинам хлористых алкилов, содержащих атом хлора при вторичном или третичном углероде, в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.196]

Помимо реакций двойного обмена, запатентованы также другие способы дальнейшей переработки хлористых алкилов, получаемых прямым хлорированием. Однако ни один из этих патентов еще не осуществлен в промышленности [158]. [c.206]

Ниже несколько подробнее рассмотрены перечисленные реакции превращения хлористых амилов. Это диктуется стремлением дать некоторое представление об аналогичных реакциях других хлористых алкилов. Вместе с тем ознакомление с указанными реакциями позволяет уточнить направление опытных работ в этой области [204]. [c.225]

Ниже приводятся некоторые примеры, показывающие возможность переработки высокомолекулярных хлористых алкилов, получаемых прямым хлорированием парафиновых углеводородов. [c.234]

При взаимодействии высокомолекулярных хлористых алкилов с безводным хлористым алюминием или с активированным алюминием протекают три различные реакции. [c.242]

В. Конденсация хлористых алкилов с нафталином для получения [c.242]

Добавлением продуктов конденсации нафталина с высокомолекулярными хлористыми алкилами удается значительно снизить температуру застывания таких масел, благодаря чему в некоторых случаях вообще не требуется или требуется лишь частичная депарафи-низация дистиллятных сма- -зо зочных масел. [c.243]

Жирные кислоты с различной длиной цепей Хлористые алкилы для получения арилсульфонатов [c.279]

Хлорирование представляет собой самую старую реакцию замещения парафиновых углеводородов. Эта реакция протекает чрезвычайно гладко и соверщенно не затрагивает углеродного скелета исходной молекулы. По сравнению с исходными парафиновыми углеводородами хлористые алкилы обладают значительно большей реакционной способностью. Поэтому уже давно реакции галаидирования являлись предметом обширных исследований, так как этим путем надея- [c.10]

Хлористые алкилы, накапливающиеся в кубе 10 ректификационной колонки, поступают во вторую ректификационную колонку для разделения на моно-, ди- и полихлорированные продукты. М онохлор про из водные можно подвергнуть дополнительно четкому фракционированию для разделения на индивидуальные изомерные алкилхлориды. [c.160]

Для. получения алкилхлоридов из алифатических спиртов можно ислользовать также хлористый водород, образующийся при хлорировании углеводородов или хлористых алкилов. Таким образом, удается полностью использовать весь хлор и ввести его в органическую молекулу. [c.192]

Важный с точки зрения препаративной химии процесс получения хлоридтых алкилов действием- хлористого водорода на спирты, исполь-вуемый также в промышленности для производства хлористого метила и хлористого этила, равно как и для получения 1,4-дихлорбутана из [c.194]

Этот процесс получения хлористых алкилов представляет особый интерес для промышленного производства хлористого этила из этилсиа. Оп рассмотрен во втором томе, посвященном химической переработке олефиновых углеводородов. [c.195]

Этим же способом можно также конденсировать хлорированные олефины с хлористыми алкилами. Так, из хлористого пропилена и ди-хлорэтилена получают с выходом 37% трихлорпентан [126]. [c.196]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

В табл. 67 приведены некоторые результаты, лолученные в опытах с перекисью бензоила в качестве источника свободных радикалов. В автоклаве с мешалкой (изготовленном из соответствующего материала) к 100 г 18,5%-ной соляной кислоты добавляют 0,5 г перекиси бензоила и действуют этиленом при начальном давлении 200 ат. После нагрева до 100° давление этилена поддерживают на уровне около 500 ат. Спустя примерно 11 час. образовавшиеся хлористые алкилы обрабатывают эфиром. При этом остается нерастворенной часть продуктов реакции, состоящая из хлоридов высокомолекулярных алкилов, содержащих 40—50 углеродных атомов в молекуле. [c.196]

Вопрос образования изомеров прн монохлорировании парафиновых углеводородов имеет важное значение, потому что, как будет подробнее показано ниже, поведение хлористых алкилов в условиях реакции в зна-чительной степени определяется характером связи хлор—углерод. [c.198]

Наиболее интересно выяснить, образуются ли при оптимальных условиях монохлорирования все теоретически возможные изомерные монохлорпронзводные и в каких количественных соотношениях Кроме того, важно выяснить, существуют ли способы, позволяющие по желанию изменять относительный выход изомеров, достигаемый при опреде-л<шных условиях опыта. Возможно ли достигнуть максимального выхода хлористых алкилов, реаги руюш,их наиболее легко и однозначно [c.198]

Все эти реакции первичных низко- и высо комолекулярных хлористых алкилов, получаемых, например, действием на первичные спирты хлористого водорода или взаимодействием с хлористым тионилом, протекают легко и в значительной степени количественно [152а]. Однако, как было показано выше, при прямом хлорировании особенно высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлористые алкилы образуются лишь в небольших количествах. [c.204]

Количественно величину снижения скорости реакции вторичного хлора или брома по сравнению с первичными именно для особенно важных с точки зрения реакции двойного обмена высокомолекулярных хлористых и бромистых алкилов дают измерения, проведенные для хлористых и бромистых гексадецилов [153]. При этом необходимо учитывать, что скорость реакций двойного обмена первичных хлоридов, начиная примерно с С4 до высокомолекулярных соединений, содержащих 30 углеродных атомов, и больше, остается приблизительно постоянной. Реакционная способность первично связанного хлора практически не уменьшается с увеличением длины алкильного остатка [155]. [c.205]

Активность различных катализаторов в реакции дегидрохлорироваиия хлористых алкилов, оцениваемая по температуре начала образования олефинов [c.217]

При взаимодействии металлического натрия с хлористыми алкилами и алкилнатриевых соединений с пропиловым спиртом и олефинами образуются комплексные соединения натрия, которые можно применять как катализаторы при полимеризации виниловых производных. При помощи таких катализаторов достигают результатов, во многих отношениях существенно отличающихся от получаемых при применении только металлического натрия. Такие соединения, называемые катализаторами алфин , подробно описаны в литературе [211]. [c.230]

В результате последних достижений в химии парафиновых углезо-дородов (окисление, сульфохлорирование, нитрование, сульфоокисление парафиновых углеводородов) в настоящее время возмол<но легко и с высокими выходами получать многочисленные различные типы соединений другими путями, вследствие чего высокомолекулярные хлористые алкилы уже не представляют такого интереса как в прошлом. [c.231]

Недавно было опубликовано сообщение [217], что в присутствии специального катализатора на основе окиси магния (точный состаз катализатора не сообщается) возможно при соответствующих условиях проводить с высокими выходами взаимодействие с аммиаком хлористых алкилов, в том числе и сравнительно высокомолекулярных (хлористый нонан и хлористый додекан) в газовой фазе при температуре около 310° и нормальном давлении. Молярное отношение хлористого алкила и аммиака составляет около 1 2. В то время как на всех других катализаторах, например окислах кобальта или никеля или солях этих металлов на асбесте, древесном угле, пемзе или силикагеле, в качестве носителей образуются, как показал предыдущий о пыт, глдвным сбразом олефиновые углеводороды, на катализаторах на основе окиси магния достигаются весьма хорошие результаты, правда, при применении первичных хлоридов. Даже чрезвычайно термически нестойкий хлор-циклогексан поразительно хорошо реагирует при 340°. [c.232]

Неосушествимым оказалось и предложение получать жирные кислоты из продуктов галоидирования углеводородов путем воздействия расплавленными шелочами [223], так как вследствие дегидрирующего действия щелочей образование жирных кислот через спирты возможно лишь из первичных хлористых алкилов. [c.233]

В соответствии с часто высказывавшимся взглядом, что хорошими смазочными свойствами обладают только углеводороды, в молекуле которых имеются циклы, исследовались возможности получения смазочных масел конденсацией высших хлористых алкилов с ароматическими углеводородами. Исходным сырьем для этого применяли газойль с (пределами кипения приблизительно 230—320" , получаемый при синтезе углеводородов по Фишеру — Тропшу, известный под названием когазин П. Этот исходный материал хлорировали и затем подвергали его взаимодействию с ароматическими углеводородами по Фриделю — Крафтсу в присутствии безводного хлористого алюминия. Таким спосо-болМ удавалось получать смазочные масла любой требуемой вязкости, отличавшиеся хорошими низкотемпературными свойствами, стойкостью к окислению и низкой коксуемостью. Однако важнейшая характеристика смазочных масел — их вязкостно-температурная зависимость, выражаемая высотой полюса вязкости или индексом вязкости, для таких масел оказывалась неудовлетворительной. Вязкость этих масел сравнительно круто падает с повышением температуры. Высота полюса вязкости таких масел лежит около 3 индекс вязкости соответственно равен около 30. [c.235]

Детальные исследования показали, что можно получать синтетические смазочные масла без ароматических углеводородов. Было установлено, что взаимодействием хлористого алюминия с высокомолекулярными хлористыми алкилами без добавки каких-либо дополнительных реагентов можно получать смазочные масла, обладающие весьма хорошими вязкост1ю-температурными характеристиками. [c.240]

Получение смазочных масел из хлористых алкилов было экспериментально изучено [227] на продуктах хлорирования индивидуальных парафиновых углеводородов. Эти исследования привели к следуюнщм выводам. [c.242]

Неочищенные продукты конденсации можно разделять также избирательными растворителями. Активная фракция продукта растворяется в наиболее распространенных жидкостях, применяемых для выделения твердых парафинов, значительно хуже, чем парафины. Поэтому, применяя многократную экстракцию, удается выделить не только низкокипящие масляные компоненты, но и большую часть не вступивших в реакцию парафинов. В качестве растворителей можно применять, например, спирты, кетоиы, углеводороды к хлористые алкилы. [c.245]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.27 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.17 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.39 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.59 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.137 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология