замещенные, реакции синтез

Образование смеси макроциклических комплексов при синтезе их из свободных лигандов является частым осложнением Наряду с уже упомянутыми 10H0- и гюлиядерными комплексами могут образоваться соединения, отличающиеся конформацией координированного лиганда, распределением анионов во внутренней и внешней координационной сфере, а также спиновым состоянием центрального атома Окисление или восстановление координированного иона металла можно достигнуть как химическими, так и электрохимическими методами. В качестве окислителей наиболее часто используют кислород и азотную кислоту. Для окисления комплексов металлов VHI группы часто применяют также NO IO4 и галогены Окисление может происходить также в результате реакции диспропорционирования, обычно сопровождающейся выделением металла Такие процессы особенно характерны для комплексов серебра [90] Восстановление проводят с помощью водорода, многочисленных органических восстановителей, а также тех металлов, которые не способны заместить в исходном соединении центральный атом Следует отметить, что окислительно-восстановительные реакции комплексов могут сопровождаться изменением структуры лиганда. [c.35]

Авторы ЭТИХ исследований [150] стремились показать, что для данных соединений наиболее вероятной реакцией на первой стадии процесса является присоединение брома, монофторида брома или фтора к двойным связям и затем дальнейшее взаимодействие полученных продуктов с трифторидом брома, в результате чего часть атомов брома, введенных вначале синтеза, должна заместиться на фтор. Для того чтобы эта реакция шла до конца, вводили пента-фторид сурьмы и нагревали смесь. Несмотря на то что перфтор-ароматические соединения были получены с небольшим выходом,это был первый удобный метод, предложенный для их получения. [c.200]

При этом, по данным Штеттера, в четыреххлористом кремнии удается заместить лишь один атом хлора. К, сожалению, за 20 лет, прошедших со времени опубликования работы Штеттера, не появилось работ, достаточно убедительно доказывающих возможность такой реакции, за исключением патентных сообщений, воспроизводящих синтез Штеттера без указаний на выделение продуктов реакции. [c.44]

На примере метана были рассмотрены синтезы этого углеводорода. Было также отмечено, что из метана можно получить другие углеводороды. Действительно, если в молекуле метана заместить атом водорода бромом или каким-нибудь другим галоидом и полученное галоидопроизводное нагреть с металлически.м натрием, то произойдет следующая реакция [c.50]

Очевидно, что хлорметильные группы полимера обладают неодинаковой активностью. Заместить их все на аминокислотные остатки фактически невозможно. Даже когда лишь небольшая часть атомов хлора замещена аминокислотами, последние активны не в одинаковой степени, поскольку некоторые из них никогда не вступают в реакции образования пептидной цепи и могут быть выделены обратно при отщеплении пептида от полимера. Хотя эти излишки потенциально активных групп нельзя не принимать во внимание, пока нет доказательств того, что они мешают удовлетворительному проведению пептидного синтеза. [c.26]

В реакции с броманизолом были использованы прони.лен, бутен-2 и циклогексен в присутствии ВГз Н3РО4 в молярных отношениях, равных 1,5—3 1 0,15—0,3, и температура 30—60° С. о-Броманизол с указанными олефинами образует только моноал-кил-2-броманизолы, как и о-хлоранизол, но со значительно меньшим выходом. Во всех случаях алкильный радикал ориентируется в г-положение по отношению к метокоильной группе с образованием 4-алкил-2-броманизолов. В этих соединениях атом брома легко можно заместить иа карбоксильную группу через магнийоргани-ческий синтез и получить с хорошим выходом (62—80%) 5-алкил-2-метоксибензойные кислоты [65]. Результаты наиболее характерных опытов приводятся в табл. 135. [c.236]

Синтез на поверхности элемент-кислородных слоев, рассмотренный в работах 5.1 и 5.2, основывался на гидроксилхлорид-ном цикле реакций молекулярного наслаивания. Получение углерода — простого вещества — на поверхности оксида кремния связано с проведением метилхлоридного цикла реакций, в результате которых в синтезируемом слое образуются углерод-углеродные связи. Поэтому на поверхности оксидной матрицы необходимо изменить химический состав функциональных групп — заместить гидроксильные группы, например, на ме-тильные. [c.102]

Синтетическая важность диэтилмалоиата связана с возможностью использования легко образующегося енолята в качестве нуклеофила, который может алкилироваться алкилгалогенидами. Образующиеся в результате этой реакции эфиры алкилмалоновых кислот гидролизуются с образованием родоначальных дикарбоновых кислот, которые при нагревании де-карбоксилируются, давая соответствующие монокарбоновые КНСЛ01Ы. Контролируя условия и соотношение реагентов, таким путем можно заместить на алкильные группы или один, или два метиленовых водорода. Схема синтеза суммирована в виде следующей последовательности реакций [c.187]

До октября 1941 г. в литературе не было описано общего практического метода синтеза перфторуглеводородов. По этому вопросу имелось несколько обзоров, причем последние из них составили Бокемюллер [4] и Хенне [14]. Описанные синтезы можно было грубо разделить на два класса 1) непрямые синтезы, как, наиример, реакция между органическими галоидными соединениями и неорганическими фторидами, и 2) прямые синтезы, включающие реакцию между углеродом и фтором нли прямое замещение водорода на фтор. Непрямыми методами удавалось вводить несколько атомов фтора в молекулы органических соединений. Руфф и Кейм [19] и Саймонс и Блок [20], соответственно, в 1930 и 1939 гг. сообщали, что в результате фторирования элементарного углерода кроме ожидаемого четырехфтористого углерода получались небольшие количества фтористых соединений углерода, содержащих свыше одного углеродного атома. Был сделан ряд попыток заместить водород в углеводородах на фтор посредством реакции между [c.90]

Галогенпроизводные углеводородов широко применяют в качестве исходных веществ в органическом синтезе. Особенно часто их используют в реакциях замещения галогена на другой атом или группу атомов в молекуле. Последние при этом предоставляют свои электроны углероду, с которым был связан галоген, и проявляют таким образом нуклеофильные свойства заместившийся галоген уходит в виде аниона [c.116]

В ряде случаев в зависимости от типа цикланона и условий реакции присоединение протекает пространственно однозначно и приводит к аксиальному или экваториальному расположению замест гелей. Это имеет особенно большое значение при синтезе стероидов. [c.354]

Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, за- мещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58]

Конденсация с эфирами янтарной кислоты. Конденсация альдегидов и кетонов с эфирами янтарной кислоты, катализируемая алкоголятами металлов (конденсация Штоббе), позволяет заместить карбонильную группу в молекуле альдегида или кетона на остаток пропионовой кислоты. Общая схема реакции может быть представлена синтезом у-(2-нафтил)-валериано-вой кислоты из 2-ацетилнафталина [c.435]

Причина этого явления заключается в том, что из множества конформаций, в виде к-рых может существовать бифункциональное соединение с длинной цепью, лишь очень немногие (т. н. свернутые) удобны для циклизации, В случае средних циклов неклассич. напряжение еще более затрудняет циклизацию, что проявляется в характерном снижении выходов при синтезе средних циклов почти по всем способам циклизации. Поэтому циклизация бифункциональных соединений проводится, как правило, в разб. р-рах, что затрудняет межмолекулярную и делает более вероятной внутримолекулярную реакцию (принцип разбавления Руггли—Циглера). Циклизация облегчается при наличии в цепи бифункционального соединения, т, наз. жестких группировок, напр, ароматич. колец или кратггых связей. Это объясняется понижением подвижности молекулы, т. е. уменьшением общего числа возможных конформаций, и, след., увеличением вероятности осуществления выгодных для циклизации свернутых конформаций. Последние более вероятны и при наличии в цепи циклического соединения заместите лей, особенно объемистых. [c.520]

Для характеристики непредельности соединения, выделенного и очищенного в ходе органического синтеза, его навеску 0,1122 г обработали 20,00 мл 0,1021 М раствора брома (бромат-бромидная смесь) до завершения реакции бромирования. Остаток брома заместили стехиометричным количеством иода действием избытка иодида калия, а иод оттитровали [c.89]

Значительно энергичнее реагируют с аминами трихлорангидриды карбацилиминофосфорных кислот. В этом случае удалось легко заместить все атомы хлора на аминогруппы с использованием аминов различной природы. При изучении этой реакции уделялось особое внимание синтезу триэтиленимидов имидофосфорных кислот [c.229]

Весьма важным методом синтеза ариламиноантрахиноновых красителей является замещение ариламиногруппами гидроксигрупп в антрахиноновом ядре. При этом в зависимости от условий проведения реакции можео заместить одну или более гидроксигрупп. При замещении одной из гидроксигрупп в положениях 1,4 образуются фиолетовые красители, двух — зеленые. [c.226]

Порфириновые комплексы рутения легко получить из Киз(СО)12 [реакция (3.187)], но такие комплексы рутения (II) прочно связаны со счоими СО-лигандами. Для того чтобы заместить СО на другие аксиальные лиганды, полезно получить димер порфиринового комплекса рутения (II) двустадийным синтезом [реакция (3.188) и (3.189)] [495, 496]. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология