Тиолы потенциометрическое

I о 11 Тиолы характеризуются Довольно слабым поглощением в ИК-спектрах, и в смесях с нефтепродуктами их можно I, .-1 определить лишь при достаточно высоких концентрациях. I Более удобны для определения методы потенциометрического титрования. [c.333]

Количественное восстановление дисульфидов, если его удается провести за приемлемое время, является наилучшим специфическим методом определения дисульфидов. Из различных средств восстановления дисульфидов наиболее эффективными представлялись гидриды металлов. Это предложение было сделано из наблюдения, что, если восстановление гидридами протекает количественно, оно происходит быстро. Кроме того, гидриды металлов не мешают определению образующегося тиола, так как они разлагаются. Сначала был испытан алюмогидрид лития. Оказалось, что анализ с ним дает завышенные результаты. Это обусловлено, по-видимому, частичным восстановлением дисульфида в сероводород, так как при потенциометрическом титровании восстановленных проб нитратом серебра проявлялось два скачка потенциала, которые соответствовали наблюдаемым при титровании смесей сероводорода с тиолами. [c.570]

Некоторые тиолы анализировали в щелочном растворе прямым потенциометрическим титрованием с серебряно-сульфидным электродом. [c.540]

Потенциометрическое титрование тиолов тетраацетатом свинца рассмотрено в работе [1397]. Ацетат ртути(П) использован для амперометрического титрования ЗН-группы в пептидах и протеинах [1008], 7—50 мкг ЗН определяют с ошибкой + 2%. [c.76]

Наиболее распространенным методом определения тиолов является прямое потенциометрическое титрование раствором нитрата серебра. Алкалиметрический метод также довольно распространен. [c.534]

Потенциометрическое титрование тиолов просто в выполнении, обладает хорошей воспроизводимостью и точностью. Авторы проводили потенциометрическое титрование почти во всех системах растворителей, способных растворять и нитрат серебра, и тиолы. В качестве измерительного прибора достаточен обычный рН-метр [c.534]

Устройство для потенциометрического титрования тиолов, рис. 18.1. [c.535]

Тиолов определение в продуктах переработки нефти. Содержащиеся в продуктах переработки нефти соединения группы тиолов могут загрязнять окружающую среду и способствовать образованию продуктов окислительной коррозии. Концентрацию тиолов определяют методом потенциометрического титрования, используя сульфидсеребряный электрод 94-16 и электрод сравнения 90-02. [c.106]

Рис. 18.6. Кривая потенциометрического титрования сероводорода и тиола нитратом серебра.

Таблица 18.9. Результаты потенциометрического анализа смесей тиола

Эта реакция протекает быстро и полностью. Так как сульфид образуется в количестве, эквивалентном прореагировавшему тиолу, то кривая потенциометрического титрования должна обнаруживать наличие сульфида. Однако результат полного титрования до конечной точки соответствующей тиолу, если он содержится в избытке, соответствует количеству первоначально присутствовавшего тиола. Если, напротив, серы в пробе больше, чем тиола, кривая титрования пе покажет наличия тиола, и первоначальное количество его будет представлено данными титрования [c.562]

Исследованы причины погрешностей, возникающие при потенциометрическом титровании тиолов и сероводорода, и сделаны некоторые выводы о способах уменьшения этих погрешностей. Сероводород, метантиол и этантиол настолько летучи, что для их анализа необходимо применять обратное титрование определяемые сернистые соединения помещали в микробюретку, снабженную плотно входящим тефлоновым поплавком, и использовали их в качестве титранта. При титровании в водном растворе следует не допускать выделения осадка оксида серебра, для этого проводят титрование в достаточно кислой среде (pH == 1—3) или к титруемому раствору прибавляют около 1% желатина. [c.564]

Как указывалось выше, если при потенциометрическом титровании применять 0,001 н. раствор нитрата серебра, можно определять тиолы вплоть до 0,001 мэкв. Колориметрические методы позволяют перейти этот предел. [c.564]

Количество образовавшихся при восстановлении тиолов и сероводорода определяется потенциометрическим титрованием. Содержание ди- и полисульфидных связей (суммарное) принимается ак /2 [Н5Н], при этом средняя степень сульфидности связей равна отношению [c.91]

Методика позволяет определить тиольную и сероводородную или тиольную и свободную серу при помощи потенциометрического титрования в ячейке с сульфидсеребряным индикаторным и насыщенным каломельным электродом сравнения. При совместном присутствии тиолов, свободной серы и сероводорода последний удаляют. [c.188]

Пример записи потенциометрического титрования при определении тиолов [c.192]

Фиг. 94. Потенциометрическое селективное детектирование тиолов в присутствии других нейтральных летучих соединений [96].

Благодаря высокой чувствительности (10 % мае.) и возможности работы с сильноокрашенными веществами методы потенциометрического титрования полупили большое распространение в практике количествеяного группового анализа ГАС нефти. С помощью этих методов определяются как соединения с выраженными кислотными или основными свойствами (карбоновые кислоты [189], фенолы [190, 191], тиолы [192], азотистые основания [193, 194]), так и некоторые азот- и серусодержащие вещества нейтрального характера. [c.25]

Количественное определение тиолов можно проводить аргентометрически. Хорошей воспроизводимостью и точностью обладает прямое потенциометрическое титрование тиолов раствором нитрата серебра [c.824]

Метод основан на осаждении тиолов нитратом серебра. Применение спирта для растворения пробы и спиртового раствора нитрата серебра полностью предотвращает образование эмульсии и адсорбцию. Чтобы не допустить наличия избытка нитрата серебра к концу осаждения, конечную точку титрования определяют потенциометрически с помощью серебряного индикаторного электрода. Таким образом, этим методом можно анализировать и окрашенные растворы. Наконец, благодаря чрезвычайно низкой растворимости тиолятов серебра (приблизительно того же порядка, что и у иодида серебра) метод можно применять в присутствии таких веществ, которые реагируют с нитратогл серебра, но образуют соединения, более растворимые, чем тиоляты. Таким образом, опасность одновременного осаждения примесей минимальна. [c.535]

Прямым потенциометрическим титрованием с помощью серебряно-сульфид-ного электрода были определены цистеин в 0,1 М растворе гидроксида натрия, тиогликолевая кислота в 1,0 М растворе гидроксида натрия и 2-меркаптоэтапол и 3-меркаптопропионовая кислота в 1,0 или в 5,0 М растворе гидроксида на-- трия. Такие высокие концентрации щелочи оказались необходимыми для быстрого проведения анализа. В условиях эксперимента окисление этих тиолов было незначительным. Кроме того, благодаря щелочи поддерживались постоянными pH и ионная сила растворов. Воду очищали деионизацией и последующей перегонкой. [c.541]

Девис и Армстронг [12] сообщили о модифицированном потенциометрическом методе Тамеле и Риланда, согласно которому при титровании наблюдаются раздельные скачки потенциала для свободной серы и тиолов. Ниже описывается модифицированный Карчмером способ выполнения метода Девиса и Армстронга. [c.549]

В первоначальной форме метод Тамеле и Риланда [13] заключался в потенциометрическом титровании раствора пробы в спирте, содержавшем 0,1 М раствор ацетата натрия в качестве буферного раствора, спиртовым раствором нитрата серебра и с использованием серебряного индикаторного электрода и ртутного электрода сравнения. Позже в качестве электрода сравнения использовали стеклянный электрод. Успешно применяли также внешний каломельный электрод, который соединялся с анализируемым раствором агаровым мостиком, насыщенным нитратом калия (чтобы предотвратить загрязнение раствора хлорид-ионом из каломельной ячейки). Неправильная расшифровка кривой титрования для образца тиола, содержащего элементную серу или сероводород, может привести к ошибочным результатам. При наличии сероводорода первоначальный потенциал серебряного электрода в растворе приблизительно равен —0,7 В (рис. 18.6). По мере прибавления в титруемый раствор иона серебра выпадает сульфид серебра, и после того, как весь сульфид-ион прореагирует, потенциал электрода резко снижается до значения, характерного для исследуемого тиола. Этот потенциал в значительной степени определяется произведением растворимости тиолята в растворителе. Для бутантиола он равен приблизительно —0,35 В. При дальнейшем введении иона серебра в раствор начинает выделяться тиолят серебра. Наблюдается второй резкий [c.549]

Были приготовлены смеси тиола и элементной серы (в мольном отношении 3 1) в атмосфере азота. Через 5, 30, 60 и 120 мин их титровали в атмосфере азота. Результаты исследования смесей серы с тиофенолом, бутантиолом и 2-метилнропантиолом-2 приведены в табл. 18.9. На рис. 18.7 показаны кривые потенциометрического титрования для смесей с 2-метилпропантиолом-2, кривые для двух остальных тиолов подобны по форме, но не столь хорошо выражены, что, вероятно, вызвано присутствием полисульфид-иона, образующегося в этих растворах даже в отсутствие воздуха. [c.555]

Большое различие е действии тиолов на центральную нервную систему обусловливает интерес к исследованию их влияния на основные ферментные системы мозговой ткани. В литературе отсутствуют данные о действии меркаптанов на активность холинэстеразы. Определение активности хо-линэстеразы производилось нами потенциометрическим методом, основанном на появлении уксусной кислоты при гидролизе ацетилхолина [121. Исследуемые меркаптаны вводились крысам внутрибрюшинно в дозах, близких к ДЛ5,,. На васоте отравления определялась активность данного фермента в головном мозгу, плазме крови и эритроцитах (табл. 6). [c.556]

Большое различие в действии тиолов на центральную нервную систему обусловливает интерес к исследованию их влияния на основные ферментньРе системы мозговой ткани. Определялась активность холинэстеразы потенциометрическим методом на крысах после введения доз, близких к После введения втор-бутилтнола [c.634]

Для определения тиолов наряду с амперометрическим рекомендуется потенциометрический метод. Для определения сульфидов разработан иодатометрический потенциометрический метод, основанный на окислении сульфидов раствором иодата калия в солянокислотном растворе до сульфоксидов [c.186]

Более надежные результаты определения тиолов дают потенциометрический и амперометрический методы титрования растворами AgNOs. Для определения наличия тиолов проводят следующие испытания. В мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 25 мл наливают 5 мл раствора плюмбита натрия и 10 мл нефтепродукта (светлого) и сильно взбалтывают в течение 15 с. Затем всыпают щепотку серного цвета с таким расчетом, чтобы тонкий слой серы покрыл границу раздела топлива и раствора плюмбита натрия, и опять встряхивают 15 с. Если цвет продукта не изменился и пленка серого цвета осталась желтой или лишь посерела или покрылась темными пятнами, то считают, что тиолы в продукте отсутствуют. Изменение окраски продукта или серного цвета на оранжевую, коричневую или черную свидетельствуют о наличии тиолов. [c.188]

Тиолы можно детектировать обычными термическими и ионизационными методами. Однако Саннер и др. [96] описали потенциометрический метод, который может оказаться полезным при необходимости селективно детектировать тиолы в присутствии других нейтральных летучих соединений. Фракции элюируют в раствор, содержащий иод и иодид щелочного металла. Тиолы количественно окисляют в дисульфиды, одновременно восстанавливая стехиометрическое количество иода. Это вызывает изменение потенциала полуячейки — 1г — Г, измеряемого электрометрически. Результаты регистрируются в виде интегральных кривых, подобных кривым, полученным при определении летучих жирных кислот в титрационной ячейке (фиг. 94). Концентрация каждого тиола примерно пропорциональна высоте соответствующей ему ступени. [c.280]

Потенциометрическое детектирование тиолов [96]. Тиолы количественно окисляются иодом до дисульфидов. Следовательно, количество тиола, элюируемое с хроматографической колонки, можно обнаружить, измеряя изменение окислительно-восстановительного потенциала стандартного раствора иода и иодида, поскольку по мере элюирования относительные количества двух веществ будут меняться. Стандартный раствор готовят, добавляя 0,025 М раствор иода (0,2 мл) в абсолютном этаноле и 0,05 раствор иодида калия (0,4 мл) в воде к 70-процентному (по объему) этанолу (50 мл). Раствор перемешивают в электродном сосуде, снабженном небольшой мешалкой и платиновым электродом. Выходная линия хроматографа ведет в этот раствор. Полуячейку соединяют солевым мостом, заполненным агартагаром, с полуячейкой Ag + Ag . Эту ячейку соединяют с самописцем через последовательное сопротивление 20 ком. Зависимость между изменением окислительно-восстановительного потенциала и количеством тиола, элюированного в ячейку, не строго линейна, поскольку величина pH не поддерживается постоянной и отношение [1г]/[1] при меньших концентрациях иода уменьшается быстрее, чем при высоких его концентрациях. Чувствительность детектора в конце опыта будет, однако, только на 5% выше, чем в начале, если общее элюированное количество (в молях) тиола только на 20% меньше исходной молярности иода (5 микромолей). В противном случае во время опыта раствор следует менять. [c.281]

Тиолы можно выделить в виде меркаптидов тяжелых металлов, тогда как диалкилсульфиды образуют комплексы с солями ртути. Диалкилсульфиды можно извлекать, обрабатывая продукты присоединения с сероводородом. Тиолы вводят в хроматограф путем мгновенного обмена соответствующих меркаптидов ртути с толуолдитиолом в потоке газа-носителя. Сложные смеси тиолов и дисульфидов разделяют на полярных или неполярных жидких фазах в изотермических условиях или при программировании температуры колонки. Полярными жидкостями служат р,р -иминопропионитрил и тритон Х-305, а неполярными — динонилфталат и сквалан. Сульфгидрильные соединения можно при желании селективно детектировать, используя потенциометрический метод анализа. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология