Сероуглерод кинетика

Схема описывает процесс цепной поликонденсации. Так как образующиеся высокомолекулярные продукты поликонденсации могут вступать в реакции с радикалами совершенно та же, как и асфальтены, продуктом реакции в основном является сшитый трехмерный полимер — карбоиды. Несшитые макромолекулы представляют собой экстрагируемые из кокса сероуглеродом вещества — карбены. Различие в кинетике разложения нефтяных нативных асфальтенов и асфальтенов вторичного происхождения вызвано тем, что в первом случае цепи обрываются по реакции (п), а во втором —по реакции (т). При обрыве цепей по реакции (п) скорость суммарной реакции описывается уравнением [c.119]

Точки на ней обозначают значения соответствующих точек верхней кривой, поделенных на 2,25. Как видим, получено вполне удовлетворительное совпадение рассчитанных и экспериментально определенных скоростей распространения пламен. Это служит подтверждением того, что включение в кинетику реакции квадратичного автокатализа дает возможность объяснить диффузионным механизмом распространение холодного пламени сероуглерода в практически изотермических условиях по холодной среде. [c.193]

Ф. П. Ивановский, В. А. Донцова, Г. С. Бескова [89] исследовали кинетику гидрирования Sj на сульфидах железа, кобальта и никеля при 220—400 °С и содержании сероуглерода в газе от 1 до 5%. Они получили следующее кинетическое уравнение [c.307]

Кинетика непрерывного ксантогенирования имеет принципиальное отличие от кинетики периодического процесса [И]. При периодическом процессе, как было показано на рис. 4.6, упругость паров СЗг резко падает спустя некоторое время после начала процесса. И только в начальной стадии имеется избыток жидкого сероуглерода, поддерживающий равновесную для данной температуры упругость его паров и обеспечивающий высокую скорость, определяемую нулевым порядком реакции. При исчезновении жидкой фазы и падении упругости паров СЗг скорость реакции замедляется. [c.102]

Исследованию кинетики реакции образования сероуглерода из твердых углеродистых материалов и парообразной серы посвящено сравнительно небольшое число работ. До настоящего времени кинетика процесса и его механизм еще недостаточно изучены. [c.41]

Рис. 12. Схема лабораторной установки для изучения кинетики реакции образования сероуглерода

При исследованиях кинетики процесса в первую очередь приходится рассматривать вопрос о молекулярном составе парообразной серы в области тех температур и давлений, которые практически применяются в промышленности. Как известно, при температуре выше 850° С и атмосферном давлении серные пары состоят из двухатомных молекул, и реакцию образования сероуглерода можно выразить уравнением [c.128]

Ф. П. Ивановский, В. А. Донцова и Г. С. Бескова Кинетика каталитического гидрирования сероуглерода на сульфидах железа, никеля и кобальта [c.4]

Изучение кинетики разложения амальгам щелочных металлов спиртовыми растворами, содержащими сероуглерод, показало аналогию в механизме разложения амальгам спиртовыми [c.151]

С целью углубленного изучения кинетики образования сероуглерода из древесного угля и серы была предложена новая методика, основанная на использовании радиоактивного изотопа серы 8 в элементарном состоянии. Эксперименты проводились на стандартной лабораторной установке. Отличие заключалось лишь в том, что о скорости химического взаимодействия судили не по убыли веса угольного шарика, а непосредственно по количеству сконденсированного сероуглерода. Обработка полученных данных подтвердила уже сложившееся мнение о том, что при взаимодействии серы с твердым углеродистым материалом имеют место и физическая адсорбция и хемосорбция. При этом физические процессы, обусловленные вандерваальсовскими силами, заканчиваются достаточно быстро на поверхности угля, химические же процессы протекают значительно медленнее, а движущей силой их является энергия активации. [c.57]

Эти же авторы изучали кинетику синтеза сероуглерода из твердого углеродистого материала и серы. При этом о скорости процесса в слое углеродистого материала судили непосредственно по образованию сероуглерода, путем улавливания продуктов реакции. Опыты проводили на лабораторной установке, описанной выше (см. рис, 13). [c.58]

Процесс превращения метана в сероуглерод исследован наиболее подробно [4, 8, 138]. Изучены кинетика, термодинамика и механизм реакции [3, 9, 14, 20], которую можно представить следующими схемами [c.55]

Кинетика каталитического гидрирования сероуглерода на сульфидах железа, никеля и кобальта. [c.42]

В данной работе приводятся результаты исследований равновесия и кинетики процессов адсорбции и десорбции углекислого газа и сероуглерода цеолитом СаА и двумя типами эрионитов в виде суспензии в органических жидкостях. В последнее время установлены большие технические преимущества использования сорбентов в виде суспензии [1 ]. Описан ряд работ по изучению адсорбции цеолитами из растворов [2—4]. Однако адсорбция из растворов СОа и СЗд систематически не изучалась. [c.229]

Кинетика вьщеления сероуглерода при этом формально может быть описана уравнением реакции нулевого порядка, поскольку его удаление происходит путем испарения с поверхности волокна и лимитируется концентрацией сероуглерода, которая практически остается постоянной [c.47]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

Теория диффузионного распространения пламени в изотермических условиях была дана Зельдовичем и Франк-Камеыецким (см. [136, 50]), которые показали, что в простейшем случае кинетика реакции отвечает автокатализу второго порядка, сопровождаемому расходованием активного вещества по первому порядку. Семеновым с сотр. 2] был проведен на ЭB VI расчет скорости и пределов распространения холодного пламени сероуглерода с использованием механизма и констант скорости, приведенных в [69]. Оказалось, что изложенные в атом обзоре представления о механизме реакции позволяют объяснить наблюдающиеся на опыте факты [полуостров распространения пламени, сдвинутый относительно полуострова самовоспламенения в область низких температур, ненулевые значения скорости на пределах, вид кривой ((, (р) и т. д.]. Значение скорости получено близким к экспериментальной величине. [c.237]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Кинетика и механизм окисления сероуглерода и сероокиси углерода на нолусульфидах никеля детально изучены [41). [c.193]

Попытки измерить скорость диссоциации были сделаны Рейн хольдом и Шмиттом [21], а затем Брауном и Петером [22]. По следние указывают, что скорость диссоциации особенно велика в интервале 550—625° С. Фишер и Смит [23], очевидно, правильно предположили, что так как скорость диссоциации серы велика по сравнению со скоростью реакции между метаном и серой, то реакция должна идти по уравнению I, а убыль двухатомных молекул серы быстро пополняется диссоциацией многоатомных. Упомянутые выше исследователи изучали гомогенную реакцию конверсии метана в сероуглерод без катализатора и экспериментировали при температурах, для которых скорость реакции незначительна. Форней и Смит [24], изучая кинетику этой реакции па силикагелевом катализаторе, подтвердили большую вероятность механизма реакции, предложенного Фишером и Смитом. [c.131]

По термодинамике и кинетике данного процесса нет конкретных исследований. Имеются лишь данные по некоторым реакциям, входящим в этот сложный комплекс. Зная константы равновесий отдельных реакций, можно в некоторой мере предвидеть ве-юятность протекания процесса по тому или иному направлению. Троводились исследования по подбору катализаторов и установлению главных параметров процесса — объемной скорости, температуры, соотношения компонентов. Критерием качества катализаторов служит степень конверсии в сероуглерод и распределение серы по получаемым продуктам (элементарная сера, сероокись углерода, сероводород и непрореагировавший сернистый ангидрид). Лучшими из рекомендованных катализаторов являются сульфид свинца, нанесенный на активированную пемзу [77] ацетат свинца на пемзе [76] фосфат свинца [78] силикагель [79]. [c.142]

В.А.Борода ля и др. Термодинамика и кинетика процесса синтеза сероуглерода из пропан-бутана и серы в электротермическом кипящем слое. В сб,"Тепло- и массотеренос", т.5, [c.22]

Аналогичные исследования термического разложения сероуглерода были проведены Гейдоном, Кимбеллом и Пальмерсм [29]. В этом случае за возникновением СЗ и Зг следили по их спектрам поглощения и одновременно регистрировали по спектрам поглощения в далеком ультрафиолете исчезновение СЗг- Оказалось, что кинетика этой реакции описывается уравнением второго порядка [c.150]

Результаты опытов по исследованию кинетики процесса восстановления сероуглерода в растворах алифатических спиртов помещены на рис. 60, там же приведены результаты проверки прилол имости уравнения (4.76) для описания кинетики процесса разложения амальгамы в указанных условиях. [c.151]

Только в случае реакций с автокаталитической кинетикой, например цепных реакций с разветвляющимися цепями, диффузия может явиться причиной распространения пламени. Явление автокатализа заключается в тОхМ, что скорость реакции возрастает с увеличением концентрация образующегося при реакции продукта. Диффузия такого активного продукта может быть причиной распрост1 ангния пламени независимо от передачи тепла. Этот случай называется цепным или диффузионным распространением пламени (не следует смешивать с диффузионным или несмешанным горением, которое рассматривается в гл. XIII). В чистом виде оно может наблюдаться только в чрезвычайно разбавленных смесях, где разогрев пренебрежимо мал. Такое изотермическое диффузионное распространение пламени наблюдали Воронков и Семенов [121] в весьма бедных смесях сероуглерода. [c.276]

Рис. 18. Кинетика удаления из сточных вод сероуглерода и сероводорода в открытых отстснниках а — сероуглерод б — сероводород.

Метод быстрого сжатия. В этом методе реагирующие вещества смешиваются при низких температурах, при которых реакция протекать не может, а затем, вследствие быстрого сжатия и соответствующего адиабатического нагрева, температура их поднимается до желательного в данном опыте уровня. Для этой цели используются или высокооборотные двигатели внутреннего сгорания [90, 91], или машины однократного сжатия [92]. Для анализа кинетики реакций данные, полученные обоими этими способами, оказываются недостаточными. Зельдович [93] для определения пределов воспламеняемости смесей кислорода с сероуглеродом использовал статический метод, состоявший в том, что смесь, находившаяся вначале при давленрш, меньшем атмосферного, подвергалась внезапному сжатию, которое осуществлялось посредством быстрого открытия крышки реакционного сосуда (труба длиной [c.140]

Интересные в теоретическом и практическом отношении исследования кинетики реакций сероводорода с окислами железа при высоких температурах были проведены О. П. Коробейниче-вым [7]. Им было изучено влияние температуры, давления, начального состава газовой фазы, объемной скорости газа, размера частиц, условий предварительной обработки реагента на протекание реакций сероводорода, сероокиси углерода и сероуглерода с окислами железа. [c.21]

В интервале те.мператур 360—480° изучена кинетика гомогенного взаимоденств ия этилена с парами серы, а также гетерогенная реакция на сульфидах Со, У, Мо, Сс1 [168]. В обоих случаях в продуктах реакции обнаружены сероуглерод, сероводород, а также небольшие количества этилмеркаптаиа и тиофена. Механизм включает отрыв двух атомов водорода, раскрытие С = С-связи и присоединение атомов серы к молекуле этилена с образованием реакционноспособного фрагмента — СНг— С—( = 5)—5—. [c.58]

Данные, полученные при исследовании кинетики реакции между хлористым пропилом и бензолом в растворе сероуглерода в присутствии хлористого алюминия [250], позволяют считать, что в процессе реакции возникают комплексы типа А1С1з-СдНгС1, находящиеся в равновесии с комплексами, образованными хлористым алкилом, бензолом и продуктами реакции. [c.119]

Молекулярная дистилляция тиурамовых вулканизатов показала, что в процессе вулканизации происходит распад тиурама с образованием диметилтиокарбамата цинка, являющегося ультраускорителем, сероуглерода, тетраметилтиомочевины, диметиламина, тетраметилтиураммоносульфида и др. Все эти продукты распада тиурама не являются инертными, а в той или иной степени влияют как на кинетику вулканизации, так и формирование структурной сетки вулканизата. [c.299]

Продукты распада тетраметилтиурамдисульфида (ТМТД) в процессе вулканизации были в дальнейшем подробно изучены в работах Б. Догадкина и В. Шершнева . Было показано, что при взаимодействии тиурама с каучуком выделяется большое количество сероуглерода и диметиламина. Обнаружены следы сероводорода, тетраметилмочевина не обнаружена. Кинетика присоединения к каучуку серы, возникающей при распаде тиурама в резиновых смесях в присутствии окислов цинка, магния и гидроокиси кальция аналогична кинетике этой реакции в отсутствие ок 1сей металлов (т. е. имеют максимум в начальном периоде, затем количество серы несколько уменьшается и при дальнейшем нагревании остается постоянным — 22—27% от введенной в виде ТМТД серы). [c.302]

Кинетика разложения побочных продуктов, ксантогената целлюлозы и вьщеления сероуглерода и сероводорода из формующегося волокна существенно различаются [6]. Разложение ксантогената целлюлозы и побочных продуктов являются химическим процессом, тогда как вьщеления образующихся газов из волокна и технологических растворов относятся к фазовым процессам. Существенную роль в разложении и удалении побочных продуктов играют диффузионные процессы. Вследствие малых геометрических размеров элементарных волокон вьщеление из них побочных продуктов, коэффициент диффузии которых составляет около 1 10" см /с, завершается в течение 1—2 с. Побочные продукты диффундируют в осадительную ванну, где разлагаются в гомогенной среде. Процессы диффузии ускоряются вследствие синерезиса, или из-за поперечной усадки волокна при формовании. Разложение побочных продуктов ЫагСЗз и N3,8 в осадительной ванне протекает с высокой скоростью, близкой к скорости ионных реакций и завершается в течение 0,5—1,5 с. Высока также скорость вьщеления сероводорода из формующейся нити, что обусловлено низкой температурой [c.43]

Кинетика окисления сероуглерода и сероокиси углерода на полусуль-фидах никеля была детально исследована [41 ]. Оказалось, что сероуглерод хемосорбируется на этом катализаторе и окисляется под действием струи кислорода, в то время как сероокись углерода, наоборот, реагирует в результате столкновения с хемосорбированным кислородом. [c.203]