Сероуглерод восстановление

Весьма благоприятным является то обстоятельство, что в реакторе наряду с конверсией окиси углерода имеет место восстановление сероорганических соединений (сероуглерода, тиофенов и др.) до сероводорода, что значительно упрощает очистку синтез-газа от серы. [c.12]

В работах по исследованию восстановления диоксида серы с использованием катализаторов относительно низкой активности (к ним относится боксит) имеются указания, что с понижением температуры процесса или с увеличением объемной скорости газа наблюдается. повышенный выход сероуглерода [7,8]. [c.65]

В результате большой реакционной способности низшие алифатические альдегиды уже и процессе гидроформилирования превращаются на 30—40% в спирты. Если желают получать только альдегиды, полностью устранив побочный процесс восстановления их в спирты, то реакцию проводят в присутствии небольшого количества сероуглерода, который подавляет гетерогенное каталитическое гидрирование. Температуру процесса надо в этом случав держать как можно более низкой, чтобы пе создавать условий для гомогенного каталитического гидрирования. Этилен легко вступает в реакцию уже ири 100—110°. Под давлением водорода около 125 ат он через 8 мин. превращается па 50% в пропионовый альдегид и на 22% в диэтилкетон. При 500 ат он уже через 30 сек. почти полностью (на 92%) переходит в пропионовый альдегид [81]. [c.556]

В США хлорирование метана проводили с целью получения хлороформа и четыреххлористого углерода, причем низшие продукты хлорирования возвращали обратно в процесс. Обычный метод производства четыреххлористого углерода состоит в хлорировании сероуглерода. Хлороформ получают восстановлением четыреххлористого углерода, а также из этилового спирта или ацетона. В последнее время хлороформ стали употреблять как исходный продукт для производства тетрафторэтилена и его полимеров (флуона или тефлона) [c.80]

Так, при параллельном гидрировании дипропилкетона, нитробензола и пиперонала над платиной добавки нарастающих количеств сероуглерода, вероятно, парализуют различные активные центры. Оказалось, что в первую очередь из-за отравления катализатора кетон прекращает восстанавливаться в спирт, но нитробензол и пиперонал еще гидрируются. При дальнейших добавках сероуглерода перестает восстанавливаться и пиперонал. По другим наблюдениям тиофен прекращает гидрирование бензола над никелем, но такой отравленный катализатор еще хорошо гидрирует алифатические кратные связи. Добавка этилсульфида выключает и эту функцию катализатора, но не мешает восстановлению нитросоединений в амины. Наконец, дальнейшее введение малых количеств сероуглерода совершенно дезактивирует катализатор. [c.110]

Присутствие сероуглерода в четыреххлористом углероде дезактивирует катализатор — хлорид сурьмы (V), так как при- водит к восстановлению ее в хлорид сурьмы (П1). В отсутствие сероуглерода,катализатор практически не расходуется, потеря его активности в течение одной операции составляет около 1%. [c.395]

Автор синтеза указывает, что изложенная выше методика восстановления с помощью сероводорода с незначительными изменениями может быть применена к получению промежуточного продукта — моногидрата диалуровой кислоты. Прибор собирают так же, как указано на рис. 1, ио только без воронки Г и относящихся к ней частей. Описанный выше про цесс восстановления начинают, применяя вместо указанных выше количеств, 500 мл обезгаженной воды и 50 г аллоксан-моногидрата. После того как насыщение сероводородом (определяемое взвешиванием) и первое перемешивание с сероуглеродом проведены указанным выше способом, воронку приспосабливают для фильтрования в атмосфере сероводорода (это лучше, чем в атмосфере азота) и суспензию, находящуюся в воронке А, фильтруют через воронку М аналогично вышеописанному. Бесцветные кристаллы моногидрата диалуровой кислоты промывают на фильтре дополнительно 100 мл сероуглерода, который прибавляют по частям через воронку А, и пока еще кристаллы смочены сероуглеродом и сероводородом, их вместе с воронкой М переносят в защищенный вакуум-эксикатор и сушат над натронной известью п фосфорным ангидридом в глубоком вакууме (ставят ловушку, охлаждаемую сухим льдом). Выход составляет 44—44,5 г (87—88% теоретич.). Даже при 300° действительного плавления соединения или выделения из иего газа не наблюдается. Если его нагревать со скоростью 2° Б минуту в алюминиевом блоке (начальная температура была 150°), этот препарат до 200°, повидимому, не из.меняется, при 203 -206° становится слегка розовым и постепенно прн 229 — 232° приобретает красновато-коричиевую окраску, а затем при 270° — пурпурно-черную. [c.8]

В работе [88] описан механизм гидрирования сероуглерода и тиофена, изученный с помощью метода меченых атомов на железохромовом катализаторе. Показано, что каталитически активными к гидрированию сероорганических соединений являются те места решетки, в которых находится растворенная сера (твердый раствор). Первая стадия процесса — восстановление катализатора. Последующие стадии включают расщепление органической серосодержащей молекулы с образованием элементарной серы, а затем внедрение этой серы в восстановленные участки катализатора. [c.307]

Разработанный [18] на основе окиси цинка поглотитель ГИАП-10 не требует предварительной подготовки (восстановления, активации и др.). На его сероемкость не влияет содержание соединений серы в газе. Полнота очистки зависит лишь от характера этих соединений. Сероводород, сероокись углерода, сероуглерод и меркаптаны практически полностью удаляются поглотителем ГИАП-10 хуже поглощаются тиофен и органические сульфиды. [c.310]

Кремнемолибденовая кислота — золотисто-желтые кристаллы, хорошо растворимые в воде, этаноле и эфире, нерастворимые в бензоле, хлороформе и сероуглероде. Препарат в растворе устойчив к действию кислот при действии. щелочей сначала нейтрализуется кислота, затем происходит разложение. Восстановленный препарат окрашивается в голубой цвет (например, добавлением щелочного раствора олова). Реактив легко выветривается, при нагревании постепенно теряет кристаллизационную воду. [c.51]

Еще в 1863 г. Браун [503] отметил, что роданидное соединение молибдена, образующегося при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданида, экстрагируется диэтиловым эфиром, причем получается окрашенный экстракт. Соединение молибдена не извлекается хлороформом и сероуглеродом. Несколько позже Браун [504] экстрагировал окрашенное роданидное соединение молибдена диэтиловым эфиром при от- [c.217]

При промышленном производстве исходят из 2-нитрохлорбензола, сульфида натрия и сероуглерода. При этом сначала происходит нуклеофильное замещение атома хлора и восстановление нитрогруппы. [c.571]

Восстановление. Продукты, образующиеся при восстановлении сероуглерода, зависят от применяемого восстановителя. Водород в момент выделения восстанавливает сероуглерод до сероводорода и тиоформальдегида, который полимеризуется [83] [c.21]

Меркаптобензимидазол получают восстановлением о-нитро-анилина сернистым натрием и последующим взаимодействием полученного о-фенилендиамина с сероуглеродом по схеме [c.30]

Некоторые методы по переработке сернистого ангидрида основаны на восстановлении последнего до элементарной серы или сероуглерода [2—4]. В качестве восстановителей можно использовать углерод в различных модификациях, водород, окись углерода и углеводороды. [c.49]

Восстановление SO2 метаном в газовой фазе протекает с достаточной скоростью при температуре выше 1100° С [6, 10], поэтому основное внимание уделяется изучению каталитического процесса. Поиску активных катализаторов посвящен ряд работ [11, 12, 16— 19]. Наиболее активным катализатором при получении элементарной серы, согласно результатам последних исследований [И, 16], является окись алюминия. В качестве катализаторов восстановления SO2 до сероуглерода предложены окислы металлов, активный каолин, силикагель, фосфат и ацетат свинца, нанесенные на пористый носитель. Применение указанных веществ обеспечивает достаточно высокий выход сероуглерода (55—84%) [4]. Авторы работ [17, 20] обращают внимание на изменение активности катализаторов в процессе работы. Это проявляется в резком повышении активности в начальный период работы катализатора, затем активность стабилизируется на некотором уровне и постепенно снижается. [c.50]

Целью нашей работы было изучение кинетических закономерностей процесса каталитического восстановления SO2 метаном. Опыты проводили в интегральном изотермическом реакторе с восьмью пробоотборниками [21] с применением метода математического планирования экстремального эксперимента [22]. Впервые при исследовании данного процесса был применен хроматографический метод анализа всех газообразных продуктов реакции [23]. Конденсирующиеся продукты — воду и серу — определяли по разности. Результаты эксперимента по восстановлению SO2 до сероуглерода были обработаны на ЭЦВМ и опубликованы в печати [24]. Катализатором процесса служил ортофосфат свинца, нанесенный на крошку шамотного кирпича-ультралегковеса. В опытах мы наблюдали изменение активности катализатора, поэтому запланированные эксперименты проводились в период его стабильной работы. Максимальный выход сероуглерода (65,8%) был достигнут на четвертом пробоотборнике при следующих условиях опыта объемная скорость 350—400 л/ч температура 820° С соотношение СН4 502 = 1,7. На рис. 1 показано распределение серы в продуктах по длине реактора в указанных условиях. [c.50]

В заключение необходимо отметить, что по нашим разработкам спроектирована и в настоящее время строится опытно-промышленная установка для получения элементарной серы и сероуглерода каталитическим восстановлением SO2 природным газом. [c.53]

Восстановление Ке - Ве -> Ве Ве мало вероятно, хотя выделяющийся при разложении сероуглерод может выступать как восстановитель. Дитиокарбаминат, видимо, более устойчив. [c.200]

Последние две стадии учитывают только тогда, когда продукты газообразные (горение углерода, образование сероуглерода, восстановление Р4О10 углеродом и др.) или жидкие. [c.32]

Тем не менее имеется ряд патентов на методы сульфидирования катализаторов гидрообессер гваиия, отличающиеся условиями обработки и сульфидирующим агентом. Большая роль отводится сероуглероду [пат. США 3516926], предлагаются меркаптаны (С1—С20) [пат. США 4111796], диметилсульфид [пат.Англин 1553616], растворенные в нефтепродукте, сероводород и низкомолекулярные сульфиды в смеси с водородом [ пат. Японии 53-122692, США 3166491], сероводород, растворенный в нефтепродукте [пат. США 4213850] и пр. Разновидностью сульфидирования сероводородом в смеси с водородом является прием загрузки элементарной серы непосредственно в реактор, на слой катализатора и обработки ее ВСГ при постепенно повышаемой температуре до 200 °С [ 80, пат. США 4177136]. В связи с многообразием методов сульфидирования сформулировать требования по выбору условий обработки однозначно весьма трудно. Особенно разноречивые мнения по влиянию предварительного восстановления катализатора водородом на последующее сульфидирование. Однако в последних публикациях утверждается, что глубокое восстановление водородом, например, при высоких температурах (400 °С и выше) отрицательно влияет на образование комплексов, определяющих активность катализатора [39, 72, 81], но необходимость водорода при активации обязательна [80]. На основе исследований с учетом возможности реализации технологии активации катализатора ряд известных вариантов сульфидирования катализатора можно, в порядке предпочтительности, расположить следующим образом а) смесью сероводорода с водородом б) низкомолекулярным серусодержащим соединением в среде водорода в) низкомолекулярным серусодсржащим соединением в потоке легкого [c.99]

Сероуглерод может быть восстановлен также и водородом над мелкораздробленными металлами при 200° (Сабатье и Оендеран). [c.24]

КРЕМНЕВОДОРОДЫ (силаны) — соединения кремния с водородом. Предельные К-— силаны, аналоги предельных углеводородов, общей формулы 51лН2 21 предполагают, что существуют и непредельные К.— силены, аналоги этиленовых углеводородов, и силины — аналоги ацетиленовых углеводородов. К. отличаются неустойчивостью силано-вых цепей —31—31—. Плотность, температуры плавления и кипения К. выше, чем у соответствующих углеводородов. Низшие К.— газы с неприятным запахом высшие — летучие ядовитые жидкости с еще более неприятным запахом. Силаны растворяются в спирте, бензине, сероуглероде. Характерным свойством силанов является их чрезвычайно легкое окисление для некоторых силанов реакция окисления протекает с сильным взрывом. Если в закрытые сосуды с раствором силана в сероуглероде попадает воздух, происходит взрыв. Силаны — хорошие восстановители, быстро гидролизуются. Силаны получают разложением силицидов металлов кислотами или щелочами, восстановлением галогеносиланов гидридами или водородом и другими методами. [c.138]

Хотя реактивы Гриньяра уже упоминались в других разделах (например, разд. А.15, Д.1, Е.2 и Е.4), в настоящем разделе рассматривается только действие на производные муравьиной кислоты и сероуглерод, причем при реакции с сероуглеродом добавляется стадия восстановления. Ниже перечислены реакции, отличные от приведенной выше реакции с этилформиатом и я-диметиламинобен-зальдегидом (разд. А. 17). Многочисленные примеры каждого типа можно найти в монографии Караша и Рейнмута [1]. [c.85]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Существование слоя Юнге не связано с эпизодическими ин-жекциями в стратосферу вулканических газов. Главным "переносчиком серы в данном случае служит карбонилсульфид OS, обязанный своим происхождением процессам антропогенным, геологическим, биотическим и атмосферно-химическим. Карбонилсульфид образуется при сжигании ископаемого топлива и выделяется из земных недр при их дегазации по разломам коры и при вулканических извержениях. Кроме того, это продукт жизнедеятельности некоторых видов микроорганизмов, он выделяется в атмосферу из почвы вместе с другими восстановленными соединениями серы - сероуглеродом Sj, метилмеркаптаном, диметилсульфидом и др. Наконец, он образуется непосредственно в тропосфере из относительно короткоживущего предшественника - сероуглерода (среднее время пребывания S2 в атмосфере составляет примерно 0,2 года) [c.139]

Аммиак может вводиться в систему периодически в стадии регенерации (охлаждения) адсорбента или непрерывно в небольшом количестве примешиваться к очиш аемому газу. На рис. 14,13 приведены кривые падения активности угля по сероуглероду в процессе многоцикловой эксплуатации. Нижняя кривая показывает, насколько быстро падает активность угля без добавки аммиака. Паденпе активности замедляется при добавке аммиака в очищаемый газ (верхняя пунктирная линия). Перио-кислоты аммиаком в стадиях охлаждения угля частичному восстановлению адсорбционных свойств [c.284]

При 1000° и атмосферном давлении это соединение диссоциирует на 15% Далее, восстановление сернокислого кальция окисью углерода при температуре при 900° приводит к количествеино.му получению сероуглерода и двуокиси углерода при температуре свыше 900° получаются также окись кальция и сернистая кислота, и в тем большем количестве, чем выше температура реакции [c.620]

Из сероуглерода рыделены небольшие количества ферроцена и маслянистого продукта. Последний растворен в щелочи и осажден НС1. Выпал незначительный осадок. Из водного слоя при восстановлении хлористым оловом выделен ферроцен. [c.133]

Из о-аминобензилового спирта и сероуглерода Пааль и Коммерелль [26] получили 2-меркапто-3,1,4-бензоксазин (XV). При восстановлении натрием и спиртом соединение XV дает о-толуидин, а при нагревании с анилином— [c.468]

К рассматриваемой группе химических процессов в псевдоожиженном слое относятся также сжигание топлива [392] прямой синтез алкилхлорсиланов [410, 425] хлорирование рутила получение хлористого алюминия производство фтористого урана из рутила и фтористоводородной кислоты [694] получение водорода железопаровым методом получение цианамида кальция из карбида кальция и азота производство сероуглерода получение губчатого железа из рудно-топливных гранул получение губчатого железа из рудных материалов восстановлением газом, содержащим окись углерода и водород, или природным газом [61, 71, 72] очистка аморфного бора окислительным обжигом [277] восстановление сульфатов водородом [451] сжигание элементарной серы получение элементарной серы восстановлением двуокиси серы коксом [348] очистка никелевого электролита от меди получение [c.443]

Наиболее распространенным способом практически полного удаления сернистых соединений из жидких и газообразных углеводородов является каталитическое гидрообессеривание при относительно высоких температурах. Однако при подогреве углеводородных смесей до температуры 400—450° С возникает опасность отложения углеводородов на поверхности катализатора [1, 2]. При каталитическом гидрировании сероуглерода может также происходить выделение углерода [3]. Для восстановления активности зауглероженных катализаторов их периодически регенерируют смесью водяного пара и воздуха при 450—550° С [3, 4]. [c.151]

При гидрогенизации содержащего серу бензола без давления трехсернистый молибден постепенно превращается в двусернистый молибден, выделяя серу. Двусернистый молибден, полученный при восстановлении трех-сернистсго молибдена с применением смеси, содержащей 10% по объему сероводорода и 90% по объему водорода, обладал более высокой обессеривающей способностью, чем двусернистый молибден, полученный восстановлением чистым водородом. Он применяется в качестве катализатора. При гидрогенизации меркаптанов под давлением трехсернистый молибден превращается в соединения окиси молибдена, давая серу и двусернистый молибден. При гидрогенизации бензола, содержащего сероуглерод, в присутствии трехсернистого молибдена в качестве катализатора последний превращается в двусернистый молибден с выделением элементарной серы и сероводорода. Вследствие этого двусернистый молибден вначале действует как катализатор, гидрогенизирующий сернистые соединения, а затем гидрогенизирует бензол. [c.291]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология