Ориентанты I и И рода

Классификация заместителей. По влиянию на реакционную способность бензольного кольца заместители обычно делят на ориентанты I и II рода. К ориентантам I рода относят заместители, которые облегчают вхождение электрофильного заместителя и ориентируют его преимущественно в орто- и пара-положения относительно группы V. К ориентантам II рода относят заместители, затрудняющие вхождение второго заместителя и направляющие его преимущественно в жега-положение относительно группы V. [c.328]

Бензол — ароматическая система. Электронное строение молекулы бензола. Понятие ароматичности . Гомология и изомерия ароматических углеводородов. Номенклатура. Способы получения бензола и его гомологов. Химические свойства. Реакции электрофильного замещения. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. Два типа ориентантов (I и П рода). Механизм ориентирующего влияния заместителей. [c.171]

Приведите примеры ориентантов I рода, содержащих и не содержащих неподеленную пару электронов. Все ли орто-, лара-ориентанты активируют ароматическое ядро в реакциях 5 .2-типа Приведите примеры. [c.149]

Приведите примеры ориентантов И рода, содержащих и не содержащих кратные связи. Чем объясняется их дезактивирующее действие в реакциях электрофильного замещения [c.149]

При нитровании нитрогруппа вступает в я-положение. Поскольку ядро при этом пассивируется, вторая нитрогруппа внедряется во второе ядро (в -положение). Таким образом, одно ядро выступает по отношению к другому в качестве ориентанта первого рода в связи [c.271]

Заместители I рода — (оршо-лара-ориентанты) — электронодонор-ные группы ( — СНз, ОН, КН, и т.д.), которые активируют орто-и иара-положения бензольного ядра. [c.373]

По ориентирующему влиянию заместители делят на две группы орто- и иара-ориентанты, называемые заместителями I рода, и л етй-ориентанты — заместители II рода. [c.353]

Ориентанты первого рода, находясь в бензольном ядре, обладают также способностью облегчать вступление второго заместителя (галогены составляют исключение). Ориентанты второго рода (а также галогены,. хотя они и относятся к ориентантам первого рода) затрудняют вступление второго заместителя. [c.121]

Следует иметь в виду, что правила ориентации определяют лишь главное направление реакции обычно образуется также немного не предусмотренного правилами изомера. При введении третьего заместителя в двухзамещенный бензол имеющиеся в ядре заместители могут действовать не только согласованно, но также и несогласованно. В этих случаях надо учитывать относительную ориентирующую силу заместителей (выше ориентанты первого и второго рода перечислялись в порядке падающей силы ориенти- [c.122]

В соединениях, имеющих одновременно ориентанты первого и второго рода, прп несогласованной ориентации решающее влияние оказывают первые, например [c.123]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает -ЬУИ- или -1-/-эффект, относятся к орто- и иа/ а-ориентантам (заместители первого рода) заместители с преобладанием —УИ- или —/-эффекта являются л ета-ориентантами (заместители второго рода). [c.124]

Увеличивая электронную плотность в ядре, ориентанты первого рода одновременно повышают активность ароматического ядра в реакциях электрофильного замещения. Исключение представляют лишь галогены, которые, являясь ориентантами первого рода, тем не менее уменьшают реакционноспособность ароматического ядра. Это объясняется своеобразным соотношением между характером индукционного и мезомерного эффекта галогенов. Обладая сильным —/-эффектом, галогены оттягивают электронную плотность из ядра и тем самым понижают его реакционную способность. В то же время за счет присущего им слабого +М-эф-фекта галогены частично передают плотность своей свободной электронной пары в срто- и пора-положения, чем и обеспечивается принадлежность галогенов к ориентантам первого рода. [c.126]

Нитрогруппа становится в ж-положение, так как карбоксильная группа относится к числу ориентантов второго рода. Аналогично можно получить ж-хлор- или л-бромбензойную кислоту. [c.210]

Правила замещения играют очень большую роль при синтезе различных ароматических соединений. Так, например, мы не можем получить п-динитробензол простым нитрованием нитробензола, так как в этом случае мы получим не п-динитробензол, а л-динитробензол. Это связано с тем, что нитрогруппа является ориентантом второго рода и направляет вторую ннтрогруппу только Б мета-положение [c.252]

Находящиеся в кольце заместители по своему направляющему действию на электрофил делятся на ориентанты I и И рода. [c.271]

Молекула толуола имеет в бензольном кольце группу СН3 — ориентант 1 рода и направляет вступающую в кольцо нитрогруппу в орто- и лара-положения. В молекуле бензальдегида имеется альдегидная группа СНО — ориентант II рода, которая направляет нитрогруппу в жеш-положение. [c.272]

Заместителями (или ориентантами) первого рода являются следующие группы, расположенные в порядке убывания направляющей силы —ОН, —NHa, l, Br, J, — Hg н другие алкилы. К заместителям второго рода относятся следующие группы [c.442]

Отметим при этом, что атомы галоида вступают в пара- и ортоположения по отношению к ОН-группе, являющейся сильным ориентантом первого рода. [c.452]

Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что группа—NHj является сильным ориентантом I рода (см. стр. 442 сл.). Так, при действии на анилин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе [c.490]

Производные пиррола по устойчивости разделяются на две группы. Малоустойчивы производные с заместителями первого рода, т. е. гомологи, а также окси- и аминопроизводные, в которых группы —ОН и —ЫНз стоят у углеродов пиррольного ядра. Более устойчивы производные с ориентантами второго рода —СООН, —ЗОзН, —СНО, —СОСНз и др. Такое же положение мы наблюдали у ароматических соединений и производных фурана. [c.587]

Соединения, содержащие ориентанты I рода, нитруются в более мягких условиях нитрование толуола до мононитросоединений производят при температурах не выше 40 мононитрование фенола (гидроксильная группа—сильнейший ориентант I рода) осуществляется даже разбавленной азотной кислотой при охлаждении. [c.28]

Нитробензол нитруется значительно труднее, чем бензол, так как нитрогруппа является сильным ориентантом II рода. Поэтому нитрование нитробензола производят в более жестких условиях, при более высокой температуре (90"") и действии нитрующей смеси из концентрированной азотной и концентрированной серной кислот или нитрата натрия и кон--центрированной серной кислоты [c.31]

Аминогруппа, так же как и гидроксильная группа, является сильным ориентантом I рода. Однако прямое нитрование ароматических аминов азотной кислотой или нитрующей смесью сопровождается побочными реакциями, так что получение о- и /г-нитроанилинов таким путем становится невозможным. Это обусловлено тем, что, с одной стороны, ароматические амины чрезвычайно чувствительны к действию окислителей действие азотной кислоты на них приводит к образованию продуктов окисления и их последующей конденсации. С другой стороны, при действии сильных кислот [c.39]

Активирующие о-, и-ориентанты (и галогены) назьшают заместителями первого рода, а дезактивирующие л<-ориеитанты относят к заместителям второго рода. [c.170]

OR, СООН, OOR, I3. Эти заместители содержат двойные и тройные связи. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца, т. е. обладают электроноакцепторными свойствами. Эти заместители затрудняют вхождение электрофильных реагентов, ориентируя вновь входящий заместитель в жета-положе-ние (мета-ориентанты). В то же время заместители второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-ориентации. [c.286]

Заместители (ориентанты) первого рода —ОН, —OR, —O OR, —SH, —NH2, —NHR, —Alk- Hal. Они смещают электродную плотность в сторону бензольного кольца. Облегчают вхождение в бензольное кольцо электрофильных реагентов, ориентируя их в орто- и яара-положения. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в л ета-положение. [c.90]

Заместители (ориентанты) второго рода —NO2, —SO3H, — N, —СНО, — OR, —СООН, — OOR. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца. Затрудняют вхождение в бензольное кольцо электрофильных заместителей, ориен- [c.90]

Ароматичность, правило Хюккеля. Электрофильные и нуклеофильные реакции. Электронодонорность и электроноакценторность заместителей. Индуктивный эффект и эффект сопряжения. Теория замещения, ориентанты I и И рода. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, реакции присоединения. Переходные состояния. Согласованная и несогласованная ориентация. Спектры (ПМР, ИК и УФ) ароматических соединений. [c.250]

И снова влиянию заместителей в наибольшей мере подвергаются орто-, и ара-положения Следовательно, атака электрофильного реагента на ядро будет затрудняться и направляться в лit ma-пoлoжeниe, где электронная плотность несколько выше, чем в орто- и пара-положениях, хотя ниже, чем в незамещенном бензоле. Атака нуклеофильного реагента на атом углерода ядра (несущий, как правило, заместитель) ориентантами второго рода облегчается и направляется, естественно, в наиболее обедненные пара- и ор/по-положения. [c.248]

Заместители II рода — (л1ета-ориентанты) — электроноакцепторные группы (N0, N 2, СООН и т. д.), ориентирующие последующее замещение бензольного ядра по л<е па-положениям. [c.373]

Место, занимаемое вводимым в ароматическое ядро заместителем, определяется природой группы, уже имеющейся в ядре. По своему ориентирующему действию все группы делятся на ориентанты первого рода, направляющие вступающий заместитель в орто- и пара-положения это гидроксил ОН, аминогруппа ЫНо, алкильные группы (СНд, С2Н5 и др.), галогены [c.121]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Типичным ориентантом второго рода (л ла-ориентантом) является шпрогрупна, оттягивающая электроны из ядра как за счет —М-, так и за счет —/-эффектов. Отрицательный мезомерный эффект приводит здесь к вытягиванию электронной плотности из ядра и [ оявлению частичного положительного заряда в орто- и пара- положениях [c.126]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает - М- или -f/-эффект, относятся к орто-, ара-ориентантам (заместители первого рода). Заместители с преобладанием —М и —/-эффектов — это заместители второго рода, т. е. жеша-ориентанты. Чтобы понять направление ориентирующего действия, надо знать, что электронное влияние заместителя передается главным образом в орто- и пара-положения. [c.265]

Ориентанты I рода орто-, пара-ориентанты) — электронодонорные заместители и галогены, направляющие электрофил преимущественно в орто- и лара-положения. К ним относятся СИ,, jHs и другие алкилы, -О- ОН, 0R, NHj, NHR, F, С1, Вг, I. [c.271]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

Гидроксильная группа, являющаяся одним из сильнейших ориентантов I рода, в значительной степени облегчает вступление нитрогруппы в ядро фенола поэтому нитрование фенолов, а также их простых и сложных эфиров до моно-нитросоединен ий производят в гораздо более мягких условиях, чем нитрование бензола. Фенол легко нитруется уже на холоду разбавленной азотной кислотой (197о-ной, й=1,11), образуя о- и п-нитрофенолы в соотношении 2 1 [c.36]

Карбоксильная группа—сильный ориентант II рода и потому нитрование бензойной кислоты должно проводиться в довольно жестких условиях—действием дымящей азотной кислоты, нитрующей смеси или нитратов щелочных металлов в концентрированной серной кислоте. Основным продуктом нитрования бензойной кислоты является и-нитробензой-ная кислота (см. табл. 4) [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология