Роданиды галлия

Рис. 24. Зависимость оптической плотности бензольного слоя от концентрации НС1 при экстрагировании соединения метилового фиолетового с роданидом (/) и соединения метилового фиолетового с роданидом галлия (2)

Полярографические методы. Наиболее удобным фоном для полярографического определения галлия является 5%-ный раствор роданида калия (0,03 М раствор по соляной кислоте). Четкая полярографическая волна галлия получается также на фоне салициловой кислоты (pH 2,8— 3,8). Потенциал полуволны (относительно насыщенного каломельного электрода) в первом случае равен—0,80 В, во втором — 0,85 В. [c.217]

Fe (II) не образует комплексоната при pH<2. Однако при нагревании раствора получаются завышенные результаты (нагревание способствует образованию комплексоната железа). Fe (III) титруется вместе с галлием. Для введения поправки на железо раствор после титрования подкисляют 1N НС1 (до 0,8 iV по НС1) и определяют железо колориметрически по реакции с роданидом. [c.94]

В качестве экстрагентов наиболее пригодны бензол, толуол, хлороформ, которые экстрагируют галлий только в присутствии красителей. Бензолом экстрагируют соединение, образующееся при взаимодействии галлия с метиловым фиолетовым в 6 N НС1 в присутствии роданида аммония [300]. Бензольный слой окрашивается при этом в синевато-фиолетовый цвет. Добавление перед экстракцией небольшого количества ацетона улучшает расслаивание смеси и делает устойчивой окраску бензольного слоя [294]. Максимум светопоглощения = 560- 630 нм (ФЭК-М, универсальный фотометр ФМ). [c.121]

Преимуществом метода по сравнению с методом определения галлия с метиловым фиолетовым в присутствии роданида аммония [300] является его более высокая чувствительность. [c.125]

Определение галлия возможно в присутствии 5-кратных количеств АЦ 10-кратных 1п и 8с, 25-кратных 2г и 50-кратных и(VI). В присутствии пиросульфата натрия допустимые количества 1п, Зс и и увеличиваются. 150-кратное количество меди маскируют тиосульфатом натрия, а такое же количество Ре(1П) восстанавливают аскорбиновой кислотой. Допустимо присутствие 150-кратных количеств Со и N1, 100-кратных Сг(1П) и 100-кратных Мп +. Определению галлия не мешают щелочные и щелочноземельные металлы, 2п, Сд, Hg(II), рзэ, Ag, Т1(1), Sn(IV), ТЬ, А8(1П), В1, 5Ь(1П), V(V), Mo(VI), W(VI), 1000—10000-кратные количества хлоридов, бромидов, иодидов, роданидов, сульфатов, сульфитов, тио-сульфатов, пиросульфатов, нитратов, нитритов, хлоратов, брома-тов, ацетатов, формиатов. Мешают цитраты, тартраты, фториды, оксалаты, сульфосалицилаты и комплексон 111, [c.126]

Удобным фоном для получения отчетливых волн галлия служит раствор роданида калия при кислотности раствора не более 0,03 N [521]. В этих условиях определению галлия не мешают алюминий и железо, но мешает цинк (предельный ток восстановления плохо выражен при высоком содержании цинка). При высоких температурах форма волны галлия улучшается и приближается к теоретической. Увеличивается при этом и диффузионный ток (рис. 51). [c.172]

На фоне роданида аммония при pH 1,7—3,7 волна галлия образуется при потенциале — 0,85 в, однако форма волны искажена устойчивым максимумом. Для подавления последнего непри- [c.172]

Салициловокислый фон используется также при определении галлия (и других примесей) в индиевом, таллиевом и германиевом концентратах [29] Описано определение галлия в пылях свинцовых и цинковых производств на аммонийно-аммиачном фоне [169, 332] и в возгонах вельц-печи на фоне роданида калия [521]. [c.190]

См. также Галлии , Индий , Цинк , и Роданид-ион [c.373]

Ионы галлия восстанавливаются на графитовом электроде из растворов роданида и нитрата калия (рН=5). Катодные кривые выражены достаточно хорошо, потенциалы полуволн близки к —1,4 и —1,2 в. Предельный ток увеличивается при увеличении концентрации ионов галлия в растворе. На анодных поляризационных кривых галлия отсутствует заметный максимум анодного тока. При увеличении концентрации ионов галлия в растворе или продолжительности электролиза на кривых появляются два различных максимума тока, однако точные измерения по этим кривым затруднены. [c.63]

Индий. Реакция А с уротропином и роданидом аммония (стр. 142) дает возможность надежно открывать индий в присутствии элементов А1, Ре, Сг и Зс. Цинк не мешает обнаружению индия, что имеет весьма большое значение, так как индий всегда имеется в цинковых рудах. Более специфичной реакцией в пределах этой подгруппы является реакция Б с ализарином (стр. 143). При помощи указанных в тексте различных маскирующих средств можно по этой реакции обнаруживать индий в присутствии ионов элементов А1, Ре, Сг, Се, Т1, 2г, Ве, Т1 и Зс. Реакция Б также, несомненно, более чувствительна, чем реакция А, однако для обнаружения индия в присутствии галлия она непригодна. [c.173]

Роданиды и ферроцианиды. Роданид ы. Роданид галлия получается в водном растворе обменной реакцией между сульфатом галлия и роданидом бария. После упаривания раствора в вакууме кристаллизуется светло-желтый роданид Ga(N S)a-3H20 [59]. Если к раствору роданида галлия добавить роданид щелочного или щелочноземельного [c.238]

Обменным разложением 0аа(504)8 с Ва(ЫС8)2 был синтезирован светло-желтый Ga(N S)з ЗНаО. Для индия Известны и 1п(ЫС5)з, и 1п(СМ)з. Оба они бесцветны и хорощо растворимы в воде, но разлагаются ею. Получен также ряд комплексных роданидов галлия и индия. Константы диссоциации ионов СаЫСБ" и 1пЫС8" равны соответственно 7 10 и 5 10 . [c.66]

Экстракция роданида галлия эфиром тетрагидрофурана Н. Spe ke г, [c.603]

Большую группу ионных ассоциатов составляют соединения, в состав которых входят в виде положительно или отрицательно заряженных частиц красители основного или кислотного типа. Так, напри мер, сульфофталеиновые красители, содержащие хромофорные группы, повышают чувствительность методов. Известны методы, в которых определяемые ионы металла координируют неорганические лиганды, образуя комплексный анион, а в качестве противоиона содержат основные красители, например определение галлия (стр. 136). Аналогичного типа ионные ассоциаты образуют также соединения, у которых комплексный анион сочетается с аминами, например роданид железа с дидециламином (стр. 150). В ряде других методов в качестве противоиона используют краситель, который является отрицательно заряженной частицей. Например, при определении железа в виде ферроин-иодида, экстрагируемого хлороформом. Иодид-ион в органической фазе заменяется на бромфеноловый синий (стр. 158), что увеличивает чувствительность метода определения железа. [c.82]

Разработан [381] метод открытия индия в сфалерите не мешают Zd, Gd, Fe, Мп, Pb, Hg, Sn и Ge. Присутствие Gu, Go, Ni, Mg и Ga не имеет значения. Минерал обрабатывают азотной кислотой и выделяют элементы, осаждаемые аммиаком. После отделения индия и железа от галлия и свинца и осан дения индия и железа гидроокисью натрия хорошо промытый водой осадок растворяют в 5 н. HGI и испытывают на индий добавлением зернышка GsGI (под микроскопом). Присутствие повышенных количеств железа мешает открытию индия железо удаляют из солянокислого раствора эфирной экстракцией в форме роданида. Присутствие избытка i iH4SGN и HGI необходимо. Если при отделении железа объем раствора сильно увеличится, рекомендуется осадить аммиаком индий и растворить осадок в малом количестве HGI. Остающиеся небольшие количества железа не мешают. Выделившиеся немногочисленные кристаллы роданида аммония можно легко узнать по их иглообразной форме и анизотропности и отличить от кристаллов хлорида индия и цезия. [c.67]

Метиловый фиолетовый в кислом растворе в присуг-ствии хлорида (роданида) образует с галлием соединение, экстрагирующееся хлороформом или бензолом в присутствии ацетона [300], улучшающего расслаивание смеси. Окрашивание органического слоя в сине-фиолетовый цвет может быть использовано для открытия (и определения) галлия. При наличии в растворе больших количеств алюминия в качестве экстрагента используют хлороформ, поскольку алюминий не экстрагируется последним в присутствии метилового фиолетового и не оказывает заметного влияния на степень извлечения галлия. [c.33]

Для комплексонометрического определения галлия реже применяются нафтидин [797], мурексид [797], бензогидроокса мат калия [1106], роданид аммония [534], роданид калия [1383, 1384] и азид натрия [1344]. [c.105]

TOB, тиомочевины) на комплексы А1 Ga, In, TI, u, V, Pb и Fe показало, что можно замаскировать таллий (тиосульфатом и тиюмочевиной), медь (тиосульфатом, тиомочевиной и янтарной кислотой), свинец (тиосульфатом, аскорбиновой и янтарной кислотами), железо (аскорбиновой кислотой, тиосульфатом и тиомочевиной). В большинстве случаев тиосульфаты, сульфаты, силикаты, нитраты, сульфиты и бораты не мешают определению галлия роданиды и хлориды в ряде случаев (метилтимоловый синий, кверцетин, морин) снижают оптическую плотность растворов. Закон Бера в основном соблюдается при содержании 0,2— [c.156]

Конце н1трирование экстрагированием. Для определения галлия в окисных и сульфидных рудах [6], в гер-маните [1275], железе [1223] и стали [701, 1223], в боксите [1012], золе кокса [701], в индии [381] его отделяют экстракцией эфиром в виде хлорида [6, 381, 1012, 1275] или роданида [1223] из солянокислого раствора. Эфирные вытяжки анализируют спектральными методами нeпoqpeд твeннo после упаривания [6, 1223], либо осаждают галлий в виде гидроокиси и прокаливают до окиси, а затем исследуют спектрографически при использовании меди в качестве элемента сравнения [1012, 1275]. Фотометрируют линии галлия 2943,70 и 2874,34 А [1012]. [c.162]

Виноградова и Чудинова [124] показали, что растворы большинства неорганических и органических соединений (перхлората, нитрата, хлорида, сульфата, роданида, ацетата, цитрата, сульфо- алицилата, комплексона III) непригодны в качестве фона для количественного определения галлия вследствие слияния его волны с волной водорода. [c.173]

Определение галлия в сплавах Си — Ве. Небольшие количества галлия (порядка 0,1—1%) определяют в сплавах Си—Ве переменнотоковой полярографией на фоне роданида калия (1,0 моль/л) и НС1 (0,6 моль1л). Пик потенциала галлия —0,87 в (нас. к. э.) [1178]. [c.193]

Электрохимическое поведение галлия(ГП) довольно-сложное [183, 184]. Катодные и анодные ф — t-кривые восстановления-Ga (III) на ртутном электроде выражены достаточно хорошо на фоне K NS (7—ЮМ). Восстановление ионов галлия(III) и окисление металлического галлия протекают в условиях диффузионного контроля. Потенциалы ф. катодной и анодной кривых равны —0,900 0,005 В (нас. к. а.) и совпадают со значением полярографического потенциала полуволны ф, = —0,900 0,003В [183]. Кроме того, из катодных и анодных кривых, полученных в условиях реверса тока, следует равенство ti Зта (где Та — переходное время анодного процесса), что согласуется с теоретическими выводами [2] при условии равенства катодного и анодного токов. Калибровочные графики — oadn) при концентрации Ga(III) 3-10 —2,6-10 3 моль/л линейны, но отсекают на оси концентраций отрезок при Соа(П1) = = 2,3 10 моль/л. Аналогичные калибровочные графики получены в работе [183]. Такое поведение гал-лйя(1П) авторы [183] объясняют присутствием в растворе различных комплексов галлия(III), из которых не все электроактивны, адсорбцией роданид-ионов на электродной поверхности и частичным гидролизом Ga (III). [c.124]

Метод основан а цветной реакции трехвалентного железа с роданидом калия и извлечении окрашенного комплекса изоамиловым спиртом. Отделение от галлия производят экстракцией хлороформом куп-фероната железа из солянокислой среды [3]. [c.145]

Полярографическое восстановление галлия сопряжено с-трудностями в связи с его отрицательным потенциалом в кислых растворах его волна маскируется выделением водорода, а в нейтральных он гидролизуется. Наиболее благоприятные условия--создаются в присутствии комплексообразователей, удерживающих галлий в растворе при pH, превышающих pH его гидролиза в отсутствие комплексообразователей. Хорошие результаты получены при полярографировании на фоне салициловой кислотьь [1070, 1095] или роданида калия [55]. [c.411]

Галлий хорошо экстрагируется диэтиловым эфиром из растворов, 0,5 М по соляной кислоте и 3—1 М по роданиду аммония [53]. Изоамиловый спирт также хорошо экстрагирует галлий из кислых эоданидных растворов, причем в органическую фазу, по данным 699, 700], переходит, по-видимому, Ga(S N)3S3. Трибутилфосфат экстрагирует Ga (8СМ)з(ТБФ)з и HGa(SGN)4 [298]. [c.128]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Наиболее старое, простое колориметрическое определение следов элементов основано, главным образом, на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе добавлением соответствующего реактива. В этих методах большей частью применяют обычные реакции качественного анализа, например железо определяют роданидом или феррицианидом, титан— перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее их использование сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но оптическими свойствами исследуемых растворов, их окраской, мутностью и т. д. Само собой разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами. Относительно новыми, но весьма многообещающими методами являются те, в которых окрашенные продукты реакции экстрагируются органическими растворителями. Экстрагируют внутри-комплексные соединения металлов с о-оксихинолином (железа, алюминия, галлия, ванадия), диэтилдитиокарбаматом натрия (меди), ксантогенатом калия, диацетилдиоксимом, а-нитрозо- -нафтолом, купферроном, дитизоном и многими другими. Некоторые реактивы выполняют одновременно и функции растворителей (например, аце-тилацетон и другие 1,3-дикетоны). [c.117]

Наиболее старые простые колориметрические методы определения следов элементов основаны на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе при добавлении соответствующего реактива. В этих методах используются обычные реакции качественного анализа, например реакция трехвалентиого железа с роданидом, титана с перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее применение их сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но также оптическими свойствами исследуемых растворов, их собственной окраской, мутностью, присутствием солей в высоких концентрациях и т. п. Разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами, которые стали все больше проникать в колориметрию. Относительно новыми, но весьма многообещающими колориметрическими методами являются те, в которых производят экстрагирование интенсивно окрашенных продуктов реакции. Для экстрагирования неполярными растворителями особенно пригодны внутрикомплексные соли различных органических реактивов. Часто применяются 8-оксихинолин (для определения железа, алюминия, галлия и ванадия), этилксантогенат калия, диметилглиоксим, [c.183]

Салициловая кислота оказалась очень хорошим комплексообразующим веществом для галлия [29], для которого до последнего времени не было найдено удовлетворительных условий полярографического определения (не считая предложенного недавно роданида) [39]. Изучено полярографическое поведение глюконатных комплексов Си и Fe в сильно щелочных средах [31]. [c.369]

Демери с соавт. [193] определял галлий в соединениях мышьяка по ДИП, зарегистрированных на приборе А-3100 (модель 2). Полярографируемый раствор готовили на фоне 6,5 М Na I04- -0,5 М NaS N с pH = 2. В соответствии с данными [194] о повышении обратимости восстановления Ga(III) в роданид-ных растворах при увеличении их ионной силы было установлено, что Яп Ga(III) увеличивается при повы- [c.154]

Галлий (П1) восстанавливается тюлярографически на фоне растворов кислот НС1, HNO3, салицилата натрия галловой кислоты, на фоне растворов фторидов, родани-дов, хлоридов, оксалатов, а также на фоне смеси раствора хлората и роданида. На фоне КС (рН=Зч-4> электродный процесс протекает квазиобратимо. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология