Адсорбция фтористого водорода

При реакции в газовой фазе жидкостная зона реакции образуется вследствие адсорбции фтористого водорода на поверхности древесины [ПО]. Процесс экзотермичен, но перегревания реакционной смеси не происходит, так как при возрастании температуры адсорбция фтористого водорода убывает. Это вызывает замедление реакции и понижение температуры. После окончания реакции фтористый водород удаляют нагреванием реакционной смеси или продуванием через нее воздуха. Выделяющийся при этом фтористый водород пропускают над свежей порцией древесины или регенерируют, предварительно адсорбируя фторидами щелочных металлов. Продукт реакции обрабатывается, как описано выше. [c.66]

III. Следует заметить, что спектр иона ФзС+ легко может быть получен при адсорбции паров трифенилметилкарбинола на силикагеле, но при дополнительной адсорбции фтористого водорода [61 [c.33]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Намеченные в дальнейшем эксперименты должны придать работе более количественный характер. Для этого потребуется улучшить конструкцию детектора с целью сделать его пригодным для работы с фтористым водородом, а также изменить систему ввода пробы. Так как результаты, полученные с медными колонками, лишь несколько лучше, чем полученные с трубками той же длины из тефлона, следует рассмотреть целесообразность использования никелевых и стеклянных капилляров. При применении этих материалов должна уменьшаться адсорбция жидкой фазы. [c.405]

Для того чтобы понять причину каталитического действия НР, следует отметить, что при воздействии жидкого (безводного) НР на графит получается особое соединение состава С НР "-4НР. Полагают, что и при действии смеси Р2 и НР на графит на поверхности твердой фазы возникает с помощью адсорбции пленка сгущенного, похожего по свойствам на жидкость, фтористого водорода, который и дает сначала указанное [c.371]

Получению жидкого фтора обычно предшествует тщательная очистка от примесей. Фтористый водород удаляется адсорбцией на фторидах щелочных металлов или вымораживанием газа при 223—203 К с последующей хемосорбцией на фтористом натрии [12]. [c.34]

Так как для очистки промышленных газовых отходов, содержащих соединения фтора, углеадсорбционный и каталитический методы, а также сам по себе (без сочетания с другими) абсорбционный метод являются малоэффективными, нередко прибегают к комбинированному способу обезвреживания. Принцип совмещения двух методов очистки может быть реализован в двухстадийном процессе, включающем пирогидролиз фторорганических веществ и последующее извлечение фтористого водорода из отходящих потоков одним из стандартных приемов (абсорбцией или адсорбцией). [c.168]

Первоначальные исследования многокомпонентных катализаторов. Каталитические явления, связанные с фотографическим проявлением. Катализ и адсорбция водорода на металлических катализаторах. Катализ фтористым водородом. [c.400]

Адсорбция воды на поверхности некоторых неорганических солей, как, например, фтористого кальция, происходящая при" участии периферических диполей, является настолько прочной,, что молекулы воды не могут десорбироваться в неизмененном виде. При повышении температуры происходит химическая реакция и вместо воды десорбируется фтористый водород [32]. В результате ионы фтора в поверхностном слое соли заменяются на-группы ОН и, таким образом, физическая адсорбция молекул воды переходит в хемосорбцию групп ОН. При дальнейшем нагревании вследствие реакции между двумя группами ОН поверхностная гидроокись переходит в поверхностный окисел и образуются молекулы воды, которые десорбируются с поверхности. [c.73]

С, полученный фтористый водород улавливают в приемнике с водой и титруют раствором щелочи. Фтористый водород можно также определять колориметрически по обесцвечиванию перекисного соединения титана или адсорбцией на алюминии при 175° С после превращения в четырехфтористый кремний Быстрый способ минерализации для определения малых и ничтожно малых количеств фтора будет описан ниже. [c.140]

Присутствие фтора и фтористого водорода оказывает большое влияние на выбор материала. Содо-известковая смесь будет реагировать с фтористым водородом и фтором уголь и сульфат кальция реагируют с фтором. Фтористый водород сорбируется (физическая адсорбция) на любом из вышеперечисленных материалов. Таким образом, присутствие больших количеств фтора и фтористого водорода в газе может значительно снизить емкость сорбента по гексафториду урана. [c.319]

Основной разработчик метода аэрозольного фторирования Эдкок [32] указывает на следующие главные эффекты, которые могут предположительно следовать из адсорбции органических молекул на фториде натрия и которые важны для прямого аэрозольного фторирования а) тепловой отток, позволяющий выделять энергию в решетку фтористого натрия без излучательных релаксационных процессов б) носитель, на котором органическая молекула, подвергаемая разрыву скелетных связей, может рекомбинировать, а не деструктируется в) иммобилизация двух радикалов, образующихся при отщеплении водорода благодаря тому, что их взаимодействия минимизированы г) экранирование одной полусферы молекулы от атаки газообразным фтором д) катализ, главным образом, фторид-ионом е) возможное взаимодействие элементного фтора со фторидом натрия ж) действие NaF в качестве основания, которое адсорбирует генерируемый в процессе фторирования НР. [c.226]

Образование пероксодисульфатов с высокой концентрацией и высоким выходом по току путем электролиза возможно, так как в отличие от перекиси водорода они не обладают способностью легко разлагаться на платиновом аноде в условиях эксплуатации ванны. Для получения высокого анодного потенциала, требующегося для их образования, применяют полированные платиновые аноды. Работа проводится при высокой анодной плотности тока, что способствует высокому перенапряжению и снижает долю тока, потребляемого в нежелательной реакции образования кислорода. Некоторые небольшие добавки к электролиту, например фтористых или роданистых соединений или мочевины, несколько повышают анодный потенциал и усиливают указанный эффект, вероятно, вследствие адсорбции их на активных центрах платинового анода, где они функционируют как ингибиторы образования кислорода. [c.109]

Waugh К.С.-J. hromatogr., 1978,155,IEI,83-95. Определение поверхностной неоднородности катализаторов методом газовой адсорбционной хроматографии. Адсорбция фтористого водорода на фтористом хроме. [c.383]

Для очистки хлористого водорода от HF можно промывать газовую смесь соляной кислотой, содержащей хлористый кальций. При этом образуется малорастворимый Са Fa, который выпадает в осадок [57]. Фтористый -водород предложено также сорбировать на окислах СаО [57а], А1 (ОН)д [58], силикагеле, a-AljOs или силикатах [59]. Для очистки хлористого водорода от SO а предложены отмыв SOa концентрированной серной кислотой, окисление SOj хлором до H2SO4 [60], адсорбция активированным углем при пониженной температуре [55], очистка от серной кислоты и SOa с помощью AI I3 [60]. [c.492]

Для анодного фторирования сульфоннльных соединений предложены два механизма. Согласно одному, происходит анодный разряд аниона фтора, возможно, при одновременной адсорбции сульфонильного соединения на электроде. При таком механизме исключается стадия образования элементного фтора. Согласно другому механизму, на никелевом электролизе происходит разряд фторид-аниона с образованием фторидов трех- или четырехвалентного никеля , которые могут далее выступать в качестве фторирующих агентов. Действительно, в ходе реакции наблюдается отложение двухфтористого никеля на аноде, и вообще никелевые аноды, как замечено [53], очень сильно корродируют в растворах фтористого водорода. [c.172]

Роль атомов бора в адсорбции молекул воды подробно исследована в работе [63]. Участие поверхностных гидроксильных групп 51—ОН и В—ОН во взаимодействии с адсорбированными молекулами воды уже рассматривалось (см. главу V). Прямое указание на сильную адсорбцию воды на примесных атомах борэ пористого стекла, обработанного при высоких температурах, т. е. сильно дегидроксилированного, дают спектры, приведенные на рис. 75. Исходный спектр пористого стекла, обработанного НР, указывает на полное удаление гидроксильных групп. Адсорбция молекул воды (рис. 75) приводит к появлению в спектре полосы поглощения групп В—ОН, которые четко проявляются в спектре полностью обезвоженного образца. При этом образуются вновь также и силанольные группы, однако в меньшем числе по сравнению с их количеством на исходной, не обработанной фтористым водородом поверхности. [c.209]

Действие до сих пор рассматриваемых осушителей основывалась целиком на образовании гидратов или на явлении адсорбции. Однако в качестве осушителей могут служить также вещества, которые разлагают воду химически. Так как при этом, как правило, образуются газообразные продукты реакции, такие вещества применяют только тогда, когда продукт реакции является идентичным подлежащему осушке газу или может быть легко от него отделен (например, сжижением). Так, NaNHa подходит для осушения NH3. Хлористый алюминий, распределенный на стеклянной вате, может служить для обезвоживания НС1 или I2 [63] и аналогично AI2S3 — для осушения H2S. Фтористый водород лучше всего сушить uF при 600° [64] или введением фтора. Для НВг или Вга применимы СаВгз [65], АШгз или AI2O3. [c.334]

Масс-спектрометрический анализ веществ высокой реакционной способности, таких, как фтор, фториды галогенов и фтористый водород, возможен при соответствующей конструкции прибора, выборе материалов и методике анализа. Были получены интересные сведения о процессе адсорбции НГ на поверхностях и о хлорирующих свойствах С1Гз. Наибольшее внимание обращено на факторы, оказывающие сильное влияние на характеристики ионного источника масс-спектрометра. [c.219]

Поверхностная химия коэзита и стишовита была исследована Штёбером [296]. Он определял упаковки гидроксильных групп по адсорбции паров воды. У силикагелей с более высокой плотностью на единицу площади поверхности было обнаружено большее количество адсорбционных центров. Особенно интересен стишовит, поскольку он не взаимодействует с фтористоводородной кислотой. Коэзит растворяется медленно. Устойчивость стишовита обусловлена координационным числом кремния, равным 6. Растворение силикагеля с образованием Н251Рв при действии фтористого водорода является реакцией нуклеофильного взаимодействия. Этот процесс невозможен, если координационная сфера силикагеля полностью заполнена. В противоположность этому стишовит растворяется в воде с заметной скоростью при pH 8,2. Поверхностная химия стишовита должна быть похожа на химию поверхности его аналога — рутила. [c.260]

Очень активным катализатором оказалась смесь циаявда меди и гвдрофторвда полиэтиленамина с молекулярной массой около 500 [28 . Каталитическая активность такой смеси подтверждает мнение о том, что Процесс синтеза происходит на поверхности катализатора после адсорбции как ацетилена, так и фтористого водорода. Найдено, что хлористая медь, нанесенная на активированный уголь, обладает низкой каталитической активностью. Например, при 443 К и мольном соотношении фтористый водород ацетилен,ра -ном выход винилфторвда составлял всего 0,3%. [c.13]

В работе [33] определяли теплоту сорбции, измен -ние химического потенциала и энтропии при адсорбции винилфторида, ацетилена и 1,1—дифторэтана на и А120з, модифицированных офаботкой фтористым водородом. Обработка катализатора фтористым водородом, а также повьш1ение температуры приводит к уменьшению теплоты сорбции, тогда как на энтропию адсорбции такая обработка заметного влияния не оказывает. [c.16]

Некоторые органические молекулы, содержащие дипольные-группы Oil, ири адсорбции на поверхности таких солей, как Сар2, ВаС)2 или Na I, ведут себя подобно молекулам воды. При нагревании они не десорбируются с поверхности в неизмененном виде, а реагируют с адсорбентом с образованием фтористого или. хлористого водорода, который удаляется с поверхности ионы же -ЭТИХ молекул остаются в виде адсорбированного слоя. Подобным образом ведут себя многие ди- и полиоксиантрахиноны, например-ализарин (111]. Реакция хемосорбции сопровождается характерными изменениями окраски, которые. можно изучать с иомощыо спектров ноглощения, если использовать совершенно прозрачные слои адсорбента, получаемые путем возгонки этих солей в вакууме. [c.73]

После того как Лэнгмюром была установлена адсорбпия с образованием мономолекулярных слоев, у некоторых исследователей возникла идея использования хемосорбции как метода измерения величины поверхностей. Так, Бентон [2], Де-Бур и Диппель [3] еще в 20-х годах предприняли попытку посредством хемосорбции окиси углерода, водорода и водяных паров определить величину поверхности платины [2] и фтористого кальция [3]. Однако результаты, как выяснилось позже, оказались неточными. Это понятно, потому что метод хемосорбции может быть применен для этих целей лишь в случае однородной поверхности, когда каждый произвольно выбранный участок адсорбента поглощает строго определенное число молекул газа, равное адсорбции на любом другом участке. При неоднородных поверхностях, которые для катализаторов характерны, адсорбция протекает иначе, и указанный метод становится непригодным. [c.162]

Процесс восстановления кислорода на электроде из активированного угля недавно был изучен Мизуно [198], который получил в общем те же результаты, что и Берль. Выход но току при электролизе в случае применения едкого натра в общем низок, хотя и указано, что 8%-ный раствор едкого натра дает такой же выход по току, как 20%-ный раствор едкого кали. Выход по ток возрастает при равномерном пропускании потока кислорода вокруг катода и при поддержании температуры раствора ниже 20°. С наилучшим из изученных электродов удалось получить 4%-ный раствор перекиси водорода с выходом по току 80% путем электролиза 150 мл 20%-ного раствора едкого кали (+0,1 % фтористого натрия) в течение 3 час. при катодной плотности тока 3,51 а дм и концентрации тока 26,7 а/л. Использованные при этом исследовании электроды из активированного угля не давали обратимого потенциала в полуэлементе, содержащем, как это делал Берль, 20%-ный раствор едкого кали оказалось, что при таком опыте потенциал электрода зависит от активности последнего и от результатов, которые достигаются при его применении. Сообщается также о двух исследованиях по образованию перекиси водорода при адсорбции кислот и кислорода на активированном угле [199]. [c.86]

Полоса поглощения внеплоскостных деформационных колебаний атомов водорода при олефиновой связи в цепи олеиновой кислоты наблюдалась в спектре олеата кальция и олеиновой кислоты. Проявляются также полосы поглощения цис- и транс-изомеров. Дифференциация этих двух структур обсуждалась Беллами (1958). Вненлоскостному деформационному колебанию олефинового водорода соответствует полоса поглощения около 690 и 965 для цис- и тракс-изомера соответственно. При адсорбции на поверхности фтористого кальция интенсивность этих полос уменьшается. Френч и сотрудники объясняют это полимеризацией ненасыщенных молекул в адсорбированном состоянии. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология