Антрахинон железом

Аппаратурное оформление процесса окисления антрацена подобно производству фталевого ангидрида. Катализаторами окисления служат оксиды ванадия (V) или оксиды ванадия с различными добавками обычно используют катализаторы, содержащие оксиды ванадия и железа [128, с. 72]. Наряду с антрахиноном образуется некоторое количество фталевого и малеинового ангидридов. Выход антрахинона составляет 74% (мол.) или 86% (масс.), а степень превращения во фталевый ангидрид 3—5% [151]. [c.103]

Реакции с непредельными альдегидами используются и для образования карбоциклических ароматических колец. Так, при нагревании антрахинона в серной кислоте с порошком железа и глицерином получают бензантрон — один из важнейших промежуточных продуктов для кубовых красителей. Реакция в этом случае, по-видимому, идет по схеме [c.278]

Получение антрахинона, как и окисление нафталина, проводят в паровой фазе с использованием в качестве катализатора окислов ванадия и молибдена. Кроме того, антрацен окисляется в паровой фазе воздухом в присутствии ванадата железа, нанесенного на пемзу. Процесс ведут при 320—390 °С. Выход антрахинона достигает 96—97% от массы антрацена. [c.214]

В процессе нитрования антрахинона следует предупредить возможность попадания железа в реакционную массу. При содержании 0,1 моль Ре на 1 моль антрахинона за 72 ч нитрования 94—95%-НОЙ НЫОз при 24—25°С и 11-кратном молярном избытке азотной кислоты в реакционной массе остается 20% непрореагировавшего антрахинона, а в присутствии 0,5 моль Рб нитрование вообще не идет. [c.171]

Некоторый интерес представляет описанный в литературе метод обогащения антрацена, основанный на селективном окислении на катализаторе. По этому методу пары сырого антрацена в смеси с воздухом пропускаются при температуре около 440° С над катализатором, представляющим собой свеже-осажденную окись железа. Карбазол при этом сгорает, а антрацен остается без изменения или—-при определенных условиях ведения процесса — окисляется в антрахинон. Практического значения этот метод пока не получил. [c.243]

Антрахинон-1 азо-диметиланилин. Ионы олова (IV) в присутствии спиртового раствора реагента и соляной кислоты образуют синевато-фиолетовый осадок. Реакция чувствительна, но не специфична, так как железо, кадмий, цинк, свинец, золото и молибден создают помехи [17]. [c.72]

Антрахинон, важный полупродукт производства красителей (см. разд. Г,5.2.1), в промышленности наряду с другими методами (разд. Г,5.1.8.1) получают окислением антрацена триоксидом хрома в жидкой фазе при 50— 100 °С или воздухом при 370 °С на ванадате железа с высокой селективностью и хорошим выходом. Нафтохинон-1,4 образуется в качестве побочного продукта при окислении нафталина до ангидрида фталевой кислоты (см. разд. Г, 6.5.1). [c.33]

Метилзамещенпые ароматических углеводородов очень медленно окисляются молекулярным кислородом в гидроперекиси и п жестких условиях об1>[чно превращаются в продукты более глубокого окисления. Толуол, папример, прп продолжительном взаизю-действии с кислородом без катализатора нри комнатной температуре или при 110° С [114—116], или в присутствни антрахинона [117], солей меди, висмута, железа, ванадия и серебра [118] окисляется до бензальдегида и бензойной кислоты. [c.258]

Ализарин и многие другие оксипроизводные антрахинона (оксиантрахиноновые красители) относятся к протравным красителям, которые окрашивают волокно не непосредственно, а после нанесения на него протравы (стр. 403). При крашении ализарином в качестве протрав применяют гидроокиси алюминия, железа, хрома и др. Ткань пропитывают уксуснокислой солью соответствующего металла, а затем обрабатывают паром. Соль гидролизуется, и на волокне остается гидроокись металла. Соединяясь с металлом, ализарин через него прочно связывается с волокном. Например, по гидроокиси алюминия ализарин окрашивает хлопчатобумажную ткань в ярко-красный цвет (кумач), по гидроокиси железа — в темно-фиолетовый цвет и т. п. Однако протравное крашение окси-производными антрахинона вследствие сложности и малой производительности теперь почти не находит применения. [c.409]

Бензантрон обычно получается нагреванием продукта восстановления антрахинона с серной кислотой и глицерином или с одним из производных глицеринаили с акролеином. Обычно антрахинон восстанавливают в растворе серной кислоты непосредственно перед реакцией с помощью сернокислого анилина железа или меди Однако имеются указания, что одновременно проводимые восстановление и конденсация дают лучший выход Бензантрон был также получен дегидрогенизацией хлористым алюминием или хлорным железом фенил-а-нафтил-кетона, дегидратацией 1-фенилнафталин-8-карбоновой кислоты и нагреванием цин-намалантрона со сплавом хлористого алюминия и хлористого натрия [c.83]

Суспендированный в растворе хлората железа (также хрома, никеля, кобальта, марганца) или в таких растворах, в которых хлораты могут образоваться (напрнмер смеси КаСЮд и РеС1з), антрацен окисляется в антрахинон прн нагревании раствора до кипения 6). [c.367]

Антрон интересен практически как промежуточный этап в получении ценного бензантрона. Он был получен впервые Либерманом умеренным восстановлением антрахинона иодистоводородной кислотой или оловом и соляной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Как наиболее употребительный способ его получения из антрахинона применяется восстановление последнего посредством стружек меди или алюминиевой бронзы в концентрированной серной кислоте при 30—40°. При этом первой стадией реакции является повидимому образование оксиантрона, который далее восстанавливается в антрон. Имеются указания, что применение в качестве восстановителя железа и соляной кислоты или железа с хлористым железом в водной суспенсии или в среде уксусной кислоты дает лучшие результаты по выходу антрона [c.399]

Некоторые красители получают также из бензантрона, который образуется при нагревании антрахинона с глицерином в присутствии порошка железа и 877о-ной серной кислоты (Балли, 1904 г.). При этом первоначально глицерин дегидратируется с образованием акролеина [c.760]

На свету хинон окисляет этиловый спирт, изопропиловый алкоголь и муравьиную кислоту, иричем сам восстанавлисается до гидрохино1га. Гль церин, эритрит, маннит, дульцит и глюкоза также окисляются бензохиноном, причем хинон восстанавливается только до хингидрона Бензохинон, нафтохинон, и в особенности антрахинон, на свету окисляют толуол в бензальдегид, дибензил и бензойную ки JЮтy. С друг ой стороны, на свету многие хиноны претерпевают самоокисление Об окислении гваякола и тирозина см. оригинальную работу Самоокисление винной кислоты в присутствии двухвалентного железа замедляется или полностью останавливается в присутствии бензохинона 2 . [c.305]

При восстановлении антрахинона оловом и уксусной кислотой образуется светло желтый кетон с т пл 156 С состава С14Ню<Э Этот кетон не растворяется в холодной щелочи но в горячей переходит в раствор При подкислении этого раствора выпадает коричнево желтый изомер кетона с т пл 120 С который дает окрашивание с хлоридом железа не реагирует с гидроксиламином и постепенно переходит в кетон с т пл 156 С Каково строение кетона и его изомера Напишите уравнения соответствующих реакций [c.284]

Для приготовления ванадиевых катализаторов применяют либо пятиокись ванадия, либо ванэдаты. Для окисления сернистого ангидрида в серный айгид-рид, или для получения антрахинона из антрацена, или бензальдегида и бен зойной кислоты из толуола, или фталевой кислоты из нафталина —рекомендуется применять катализатор, получаемый нагреванием пятиокиси ванадия до температуры плавления. Такой катализатор можно применять в порошке или в гранулированном виде [380]. Ефремов и Рсзенберг [484] предложили способ осаждения ванадиевой кислоты на асбесте. Ванадиевый катализатор, осажденный на асбесте [172], рекомендуют для окисления толуола в паровой фазе. 15 г асбестового волокна погружают в горячий раствор, содержащий 30 г ванадата аммония, растворенного в 1 л воды, и 3 см водного аммиака (уд. вес 0,9), в который при постоянном перемешивании добавляют по каплям 107 г сульфата железа, растворенного в 450 см воды, и 60 см раствора аммиака для подщелачивания смеси. После перемешивания в течение часа осадок отфильтровывают и промывают водой, смесь формуют в палочки, высушивают в печи и дробят, получают 70 г катализатора. [c.292]

Метилзамеш енныо ароматических углеводородов очепь медленно окисляются молекулярным кислородом в гидроперекиси и в жестких условиях обычно превраш аются в продукты более глубокого окисления. Толуол, нанример, нри продолжительном взаимодействии с кислородом без катализатора прп комнатной температуре или при 110° [114—116], или в присутствии антрахинона [117], солей меди, висмута, железа, ванадия 1г серебра [118] окисляется до бензальдегида и бензойной кислоты. [c.499]

Начиная с 1930 г., Иегер [90] опубликовал ряд патентов по каталитическому окислению антрацена до антрахинона. Автор утверждал, что выходы аптрахинона составляют 85—90%. В промышленном процессе, проводимом в Европе, используется катализатор, состоящий из пятиокиси ванадия, сульфата калия и трехокиси железа на пемзе. Катализатор наносят тонкими слоями, причем между слоями катализатора находится теплообменник. Окисление протекает в реакторе в температурном интервале 320—390° С. [c.238]

Основные научные работы относятся к химии красителей. Открыл (1891) образование а-суль-фо- и дисульфокислот при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Разработал (1891) способ получения первого синего кислотного антрахинонового красителя. Предложил (1899—1914) методы получения новых сульфокислот антрахинона, кислотных и кубовых антрахниоиовых красителей и методы бензоилирования амино-антрахинонов. Совместно с сотрудниками разработал (1928—1932) технологию получения антрахинона окислением антрацена. Предложил (1911) способ абсорбционного крашения. Исследовал (1934—1935) методы получения сульфокислот н аминопроизводиых антрахинона, получил новые фенольные производные ализарина-сафирола и коричневые кубовые красители. Высказал (1887—1888) ряд положений о делимости валентностей, существовании свободных радикалов и водородной связи, которые предвосхитили современные теории. Совместно с немецким химиком Г. Кнорре предложил (1885) реактив на кобальт и трехвалентное железо. [22, 153] [c.208]

Метод применяется для промышленного получения бензантрона действием H2SO4 и порошка железа на смесь антрахинона и глицерина (в одну стадию). [c.93]

Термическая полимеризация — наиболее часто применяемый способ обработки высыхающих и полувысыхающих М. р., в результате к-рого уменьшается их ненасыщенность и возрастает вязкость и плотность. Процесс проводят в отсутствие кислорода при 280—300 °С (тунговое масло нагревают до 200— 230 °С). Скорость полимеризации повышается с увеличением ненасыщенности М. р. и содержания в них к-т с соиряженными двойными связями. Катализаторы реакции — сера, двуокись серы, трехфтористый бор, соли никеля, кобальта, железа, металлич. никель, антрахинон. Жирные к-ты взаимодействуют при полимеризации по реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез). [c.71]

Строение производных 1,10-антрахинона ( ана-хинона ) было приписано продуктам взаимодействия 1,4-диокси-9,10-антрахинона (хинизарина) с хлористым тионилом (IVa) и продуктам окисления 1,4-д окси- или 1-окси-4-ацетоксиантрона-9 хлорным железом (1Уб) . Такая точка зрения продолжает удерживаться в литературе до последнего времени хотя показано , что соединения, для которых в литературе приводятся формулы 1Уб, в действительности являются 1,4-антрахинонами Уб и, следовательно, существование 1,10-антрахинонов нельзя считать установленным. [c.6]

Для окисления антрацен испаряют смесью воздуха с водяным паром, подбирая состав смесп так, чтобы в 1 ее содержалось 20 г антрацена. В реакторе на решетчатых полках находится зерненый катализатор—ванадат железа. Полкп расположены между змеевиками, охлаждаемыми водой под давлением. В реакционной зоне печи поддерживается температура 390°, благодаря охлаждению здесь исключается возможность местных перегревов. Образующийся антрахинон по выходе из реактора пропускают через теплообменник и далее осаждают в скрубберах, охлаждающих камерах и пылевых фильтрах. Получаемый продукт содержит более 99% антрахинона. Этот процесс может быть осуществлен также по непрерывной схеме на псевдоожиженном пылевидном катализаторе. [c.303]

Ю. Восстановление 9,10-антрахинона оловом и соляной кислотой в уксусной кислоте приводит к образованию твердого кетона светло-желтого цвета с т. пл. 156 °С, имеющего рмулу QiHioO. Этот кетон нерастворим в холодной щелочи, но растворяется в ней при нагревании. Подкисление охлаждающего щелочного раствора кетона приводит к осаждению желто-коричневого изомера кетона с т. пл. 120°С, который дает окрашивание с хлоридом железа(1П), вступает в реакцию сочетания с солями диазония, реагирует с бромом и медленно вновь превращается в кетон. [c.333]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

Аитроы представляет практический интерес как промежуточное соединение при получении бензантрона, являющегося важным исходным материалом для получения кубовых красителей. Впервые он был получен умеренным восстановлением антрахинона иодистоводородной кислотой или оловом и соляной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. Наиболее употребительным способом его получения из антрахинона является восстановление последнего посредством медных стружек или алюминиевой бронзы в концентрированной серной кислоте при 30—40°. При этом первой стадией реакции является, повидимому, образование оксиантрона, который далее восстанавливается в антрон. Имеются указания, что применение в качестве восстановителя железа и соляной кислоты или железа с хлористым железом в водной суспензии или в среде уксусной кислоты дает лучшие результаты в отношении выхода антрона. Весьма эффективным оказалось применение пар металлов, особенно медноцинковой пары ( USO4 Zn) (см. гл. XV, стр. 753) [c.700]

Контактное получение антрахинона было осуществлено в промышленности и в несколько иных условиях. Так, антрацен окисляется воздухом при 320—390° в присутствии ванадата железа, нанесенного на пемзу. Реакция проводится в контактном аппарате диаметром 2,6 м и высотой 6 м. Внутри аппарата на 9 полках размещается катализатор в количестве 1 440 л. Отвод тепла реакции осуществляется при помощи воды (перегретой), циркулирующей по змеевикам, расположенным на полках. На каждой из полок поддерживается определенная температура. В поступающей на контактирование пароБОЗдушной смеси концентрация антрацена составляет 21 г м . Выходящая из контактного аппарата смесь газов проходит через теплообменник и затем направляется для конденсации антрахинона в соединенные последовательно четыре круглые башни с кольцевидными скребками на стенках, две камеры, заполненные цепями, периодически встряхиваемыми, и в башню с насадкой. Выход 99,6%-ного антрахинона составляет 95—97% от теоретического . [c.851]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология