Углеводороды, алленовые ацетиленовые

Газожидкостная хроматография. Одним из наиболее доступных и универсальных методов определения аллена в смеси с сопутствующими ему газообразными продуктами является газожидкостная хроматография. Для этих целей предпочтение следует отдать колонкам с полярной фазой. При хроматографировании смеси алленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов алленовые соединения выходят первыми и тем быстрее, чем более разветвленную структуру они имеют. Ацетиленовые же углеводороды на колонках с полярной фазой выходят последними, но в порядке, отличающемся от обычного распределения по температурам кипения. Диеновые углеводороды выходят между алле-новыми и ацетиленовыми. [c.20]

Особую группу каталитических ядов в изопрене представляют ацетиленовые и алленовые углеводороды. Для процессов полимеризации в присутствии этих примесей характерны пропорцио- [c.213]

Как мы уже видели выше, иод катализирует сдвиг двойной связи в олефинах (разд. IV.2. А), вызывая образование смеси изомеров с двойной связью. Кроме того, в тех случаях, когда это позволяет структура углеводорода, реакция приводит к образованию диенов, триенов и бензольных колец. Ацетиленовые и алленовые соединения тоже образуются из соединений С2 и С. [c.150]

Дивинил, содержащий менее 0,005% (масс.) ацетиленовых и менее 0,001% (масс.) алленовых углеводородов, выделяется с глубиной извлечения более 98%. [c.304]

Одной из важнейших стадий подготовки мономеров (изопрена, бутадиена) для стереорегулярной полимеризации считается очистка их от каталитических ядов циклопентадиена, ацетиленовых соединений, алленовых углеводородов, карбонильных, азотистых соединений и т.д. [c.122]

Ацетилен-алленовая перегруппировка является промежуточной стадией перегруппировки ФАВОРСКОГО — изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием щелочей [c.53]

А. Е. Фаворский открыл изомеризацию ацетиленовых углеводородов под действием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка). [c.655]

Изомеризация ацетиленовых углеводородов под действием щелочей (ацети-лен-алленовая перегруппировка) [c.410]

Работами Захаровой было установлено, что ацетиленовые хлориды при взаимодействии с магнийорганическими соединениями реагируют с ацетилен-алленовой перегруппировкой, степень осуществления которой зависит от радикала магнийорганического соединения [63, 64]. Так, при действии бромистого метилмагния на 2-хлор-2-метилпентин-3 образуется смесь с преобладанием алленового углеводорода, не имеющего четвертичного атома углерода [c.368]

При гидролизе этих соединений всегда получалась смесь ацетиленового и алленового углеводородов [71, 73, 74]. [c.369]

Вследствие способности первично образующихся непредельных гликолей к изомеризации метод окисления перманганатом нельзя применять для доказательства наличия в соединениях алленовой связи, так как те же продукты окисления получаются и из ацетиленовых углеводородов,—в рассмотренном примере из СН3—С СН. [c.514]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И АЛЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.529]

Изомерные превращения ацетиленовых и алленовых углеводородов были обстоятельно исследованы А. Е. Фаворским с учениками. [c.529]

Получаемые по реакции Т. А. Фаворской и ставшие легко доступными веществами ацетиленовые и алленовые хлориды были оригинально использованы Я. И, Гинзбургом [29] для по лучения чистых, лишенных примесей алленовых углеводородов по реакции [c.56]

Методы получения алленов путем отш,епления галоидводородов от соответствующих непредельных галогенидов в известной мере аналогичны обычным методам синтеза ацетиленовых углеводородов -Однако, благодаря неустойчивости и возможности изомеризации в ацетиленовые и 1,3-диеновые системы при высокой температуре в присутствии применяемых агентов (натрий, алкоголят натрия, амид натрия, щелочь и др.) эти методы совершенно непригодны для структурно-незакрепленных алленовых систем. [c.92]

Реакции изомеризации, катализируемые едкой щелочью. Ненредель-мые углеводороды, которые изомеризуются едкой щелочью, содержат подвижной водород или СНа-групну между двумя электроотрицательными группами, И водород группы =СН2 может замещаться на щелочной металл. В некоторых случаях изомеризация состоит просто в перемещении двойной связи, в других же случаях изомеризация приводит к обратимому равновесию между углеводородами алленового и ацетиленового типов. [c.109]

Классические работы А. Е. Фаворского в области изомерных превращений одно- и двузамещенных ацетиленовых углеводородов вошли золотым фондом в сокровищницу русской химической науки [1—4]. В этих работах было показано, что однозамещенные ацетиленовые углеводороды с первичным радикалом ири нагревании со спиртовыми растворами щелочей превращаются в двузамеш,енные ацетилены, а однозамещенные ацетилены со вторичным радикалом в этих же условиях изомеризуются в углеводороды алленового строения. [c.52]

Но специально поставленные с целью выяснения механиз.ма этой реакции опыты показали, что ни одно из выше приведенных предположений не оправдывается, С одной стороны, было показано, что двузамещенные разветвленные ацетилены оказываются достаточно стойкими в условиях реакции и изомеризации их в аллены не происходит с другой стороны, выяснилось, что после длительного нагревания специально полученного алленового хлорида с ма1нийорганическим соединением никакой углеводородной фракции не образуется, что говорит против гипотезы возникновения алленового углеводорода вследствие предварительной изомеризации исходного ацетиленового хлорида. Очевидно, образование наряду с ацетиленовыми углеводородами углеводородов алленового строения происходит одновременно и независимо, в результате молекулярной перегруппировки в момент реакции, и изученное взаимодействие представляет собой также пример реакции с перенесением реакционного центра. [c.61]

Полученные экспериментальные peзyльтaты находятся в соответствии с приведенными выше данными о термодинамической устойчивости соединений. Энергия соединений с концевой аллено-БОй группой меньше, чем у соединений с концевой тройной связью. Эта разница не столь велика, чтобы ею можно было надежно оперировать при прямом синтезе алленовых углеводородов из ацетиленовых. [c.98]

Ацетиленовые углеводороды при нагревании с металлическим натрием замещают водород при тройной связи натрием. Углеводороды алленовые при этом изомеризуются и дают такие же точно натриевые производные, содержащие тройную связь. Последние реагируют с муравьиным альдегидом и дают спирты первичные, с более сложными альдегидами они образуют спирты вторичные, а с кетонами — третичные ацетиленовые спирты, высшие гомологи пропаргилового спирта. Элементы однозамещенного натрий-ацетилена присоединяются по месту двойной кислородной связи альдегида или кетона. Обрабатывая продукт присоединения водой, получаем первичный спирт большей или меньшей степени сложности в зависимости от радикала Н [c.146]

Выход легких фракций составлял 307о от веса конденсата. Все фракции реагировали с малеиновым ангидридом и реактивом Илосвая, что указывало на присутствие углеводородов с сопряженными двойными связями и ацетиленовых углеводородов с тройной связью на конце цепи. Содержание углеводородов этих двух типов в отдельных фракциях было, однако, невысокое— от 1 до 47о диенов и 10 /о ацетиленовых углеводородов, что не могло объяснить высокую непредельность этих фракций. Очевидно, они содержали еще значительные количества углеводородов алленового ряда, диолефиновых [c.155]

А. И. Захарова, проведя тщательные разгонки и окисление продуктов реакции, показала, что при действии на хлоргидрин третичного ацетиленового спирта HзMgBг получается эквимолекулярная смесь ацетиленового и алленового углеводородов, а при действии 6H5MgBг имеет место полная изомеризация в диеновый углеводород [c.253]

Примерами внутримолекулярного дегидрогидрирования являются многочисленные изомеризации олефиновых, ацетиленовых и диеновых углеводородов при нагреванин или действии таких катализаторов, как AI I3, HF, НдР04, BFg и т. д., а также классические работы А. Е. Фаворского по миграциям связей в ацетиленовых и алленовых углеводородах (стр. 563). [c.449]

По схеме (а) все монозамещенные ацетиленовые углеводороды с первичными алкильными или арильными радикалами превращаются в метилалкил(арил)ацетилены. По схеме (б) монозамещенные ацетиленовые углеводороды с первичными изорадикалами дают смесь ацетиленовой и алленовой форм, в случае же (в)—стабильна лишь алленовая форма. [c.565]

По мультиплетной теории изомеризацию ацетиленовых углеводородов через промежуточное образование алленовых углеводородов можно представить следующей схемой [c.566]

То, что при исчерпывающем гидрировании углеводорода образуется октан, указывает на неразветвленную структуру углеродной цепи. В ИК-спектре ненасыщенного углеводорода отсутствуют полосы поглощения в области частот, характерных для валентных колебаний связей С=С. Это позволяет исключить дненовые структуры. Отсутствие поглощения в области 1960 см-1 позволяет также исключить алленовые структуры. Интенсивные полосы при 3315 м- (валентные колебания связи С—Н) и 2120 см 1 (валентные колебания связи ss ) указывают на то, что в исследуемом веществе имеется терминальная ацетиленовая группировка, а следовательно, спектр принадлежит 1-октину, который можно получить дегидробромированием 1,1-дибромоктана или алкилированием ацетиленида натрия [c.297]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

В начале XX в. появляется ряд работ, посвященных изомерным превращениям углеводородов, относящимся главньЫ бразом к перемещению кратных связей. Сюда относятся ра боты А, Е. Фаворского по изомеризации ацетиленовых и алленовых углеводородов и работы В. Н. Ипатьева по изомеризации олефинов. [c.5]

Действуя на З-хлор-2,2,3-триметилгексин-4 бромистым метилмагнием, Захарова и Сапожникова [65] получили смесь ацетиленового и алленового углеводородов с выходом в 73% [c.368]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Алленовые углеводороды, содержащие нормальную углеводородную цепь, менее устойчивы, чем изомерные им двузамещенные ацетиленовые углеводороды. В соответствии с правилами Фаворского следует ожидать, что метилацетилен должен быть более устойчив, чем аллен. [c.531]

Если заместителем является радикал изопропил, то даже при нагревании углеводородов со спиртовой щелочью при 170—180 одновременно существует как алленовый углеводород, так и двузамещенный ацетилен [19]. В случае углеводородов, содержащих фенильную группу, неустойчив алленовый углеводород, который очень легко образует ацетиленовый углеводород (Е. Ф. Зеберг[20] и Я. И. Гинзбург [21]). [c.16]

Превращения ацетиленовых и алленовых углеводородов идут в направлении дивинильной груг ировки атомов.-В этом отношении показательны опыты Л. М. Кучерова (1913 г.), в которых доказано, что диметилаллен при нагревании с другим катализатором (не со спиртовой щелочью, а с хлористоводородным хинолином) необратимо превращает. в ггюпреи с примесью изопропилацетилепа [24]. [c.17]

В настоящей статье мы дадим краткий обзор развития только тех направлений в многообразном наследии Л. Е, Фаворского, которь е тесно связаны с его классическими работами в области изомерных превращений и молекулярных перегруппировок в ряду ацетиленовых и алленовых углеводородов, а также остановимся на разработанных учениками А. Е. Фаворского новых методах синтеза ацетиленовых и алленовых углеводородов, основой для которых послужилп третичные ацетиленовые спирты, способ получения которых из кетонов и ацетиленовых углеводородов был впервые предложен Фаворским. Эти работы, начатые еще под непосредственным руководством. А,, Е. Фаворского около двадцати пяти лет тому назад, развивались затем самостоятельно его учениками и сотрудниками главным образом в химических лабораториях Ленинградского государственного университета. [c.54]

Одновременное образование ацетиленовых и алленовых углеводородов в случае реакции третичных ацетиленовых хлоридов с алифатическими магнийорганическими соединениями можно было объяснить двояким образом. Либо вначале реакция идет по нормальной схеме с образованием ацетиленового углеводорода, который затем изомеризуется в тетразамещенный аллен, либо в условиях опыта происходит частичная изомеризация исходного ацетиленового хлорида в хлорид алленового строения, а последний реагирует с магнийоргаиическим соединением по нормальной схеме с образованием алленового углеводорода [c.61]

В 1887—1896 гг. А. Е. Фаворский впервые установил, что-изомеризация а-ацетиленовых углеводородов в соответствующие -ацетиленовые производные протекает через алленовую фо рму. Эта изомеризация имеет равновесный характер > и осущ еств-ляется обычно под влиянием спиртовой щелочи или алкого лята натрия при 150—180 °С или других изомеризующих агентов (А 120з,, SiOa, амид натрия, /прет-бутилат калия и натрия) [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология