Вязкость уравнение Штаудингера для

Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление нх движению. При этом константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. В последнем случае более правильно связывать с молекулярной массой полимера характеристическую вязкость [т]],так как именно этой величиной оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением [c.372]

Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения среднего молекулярного веса ВМС. В этом случае с помощью капиллярного вискозиметра (см. рис.14) определяют вязкость исследуемого раствора и, используя уравнение Штаудингера (212), вычисляют М [c.386]

Уравнение Штаудингера Л1= где -Пуд —удельная вязкость разбавленных растворов целлюлозы [c.74]

Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Мю с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимерна определены константы в уравнении Штаудингера. [c.434]

Если а = 1, то приведенное уравнение переходит в уравнение, аналогичное уравнению Штаудингера. Если же а = О, то уравнение (XIV, 33) переходит в уравнение Эйнштейна, выведенное нз предположения о сферичности частиц, согласно которому вязкость раствора не зависит от размера частиц. [c.461]

В общем случае с увеличением жесткости макромолекул величина а приближается к 1. При а=1 уравнение (29.13) переходит в уравнение Штаудингера и приведенная вязкость перестает зависеть от формы макромолекул. [c.474]

Г. Штаудингер показал, что характеристическая вязкость количественно связана с молекулярной массой полимера. Уравне-нение Штаудингера содержит эмпирические константы, которые приходится оценивать для каждого конкретного вещества, растворенного в данном растворителе. Общая форма модифицированного уравнения Штаудингера имеет следующий вид [c.359]

Предварительно же находят константу Км для полимергомологического ряда, членом которого является данный полимер. С этой целью криоскопическим методом определяют молекулярный вес какого-либо низшего гомолога полимергомологического ряда. Затем, измерив вязкость нескольких растворов этого вещества, находят среднее значение Км Для данного ряда. Зная Км, по величине вязкости можно определять молекулярный вес любого полимера (члена данного гомологического ряда). Однако Км не является постоянной величиной и зависит от молекулярного веса полимера. Она уменьшается с увеличением М. Поэтому результаты, вычисленные по уравнению (214), не являются достаточно точными. Уравнение Штаудингера практически применимо лишь для вещества с молекулярным весом не более 30 000 а.е. м. [c.386]

При удлинении цепи свертывание молекулы в клубок уменьшает ее сопротивление течению, вследствие чего зависимость вязкости от молекулярного веса отклоняется от прямой пропорциональности. По обобщенному уравнению Штаудингера [c.193]

Все вышесказанное свидетельствует о том, что зависимость приведенной вязкости значительно сложней, чем это следует из уравнения Штаудингера. Она усложняется формой молекул и взаимодействием между ними даже в очень разбавленных растворах. Поэтому в формулу Штаудингера вводится эмпирически определенная поправка в виде показателя стенени а, характеризуюш,ая форму макромолекул в растворе. Тогда формула приобретает такой вид [c.67]

Таким образом, повышая pH среды и тем самым усиливая диссоциацию ионогенных групп, мы заставляем макромолекулу выпрямляться, и наоборот, снижая pH, мы вызываем ее свертывание в клубок. Это представление подтверждается еще результатами изучения зависимости характеристической вязкости узких фракций полиметакриловой кислоты от молекулярной массы. При pH 2,7, когда электролитическая диссоциация практически отсутствует и а 0, достаточно точно выполняется условие [тl] = / Лi , где 0,5— значение а в обобщенном уравнении Штаудингера [r KM . [c.574]

Ясно, что для расчета молекулярного веса, по методу Штаудингера, следует пользоваться данными, полученными в таких условиях, когда эти ориентирующие влияния ничтожно малы, ибо иначе вязкость являлась б ы функцией скорости сдвига, в каковых условиях уравнение Штаудингера неприменимо. Оно выведено при работе с растворами достаточно низкой концентрации и в условиях достаточно малой скорости течения, так что кривые на рис. 1 являются прямыми линиями. [c.178]

Но поскольку для большинства полимеров в широком интервале молекулярных весов зависимость между вязкостью растворов и молекулярным весом не является линейной функцией, то к ним не приложимо уравнение Штаудингера. Многочисленные исследования показывают, что эта зависимость может быть выражена более обобщенным уравнением Марка, Хувинка и Куна [c.8]

Если соблюдается линейная зависимость между вязкостью растворов и молекулярным весом, то а= и обобщенное уравнение (7) эквивалентно уравнению Штаудингера (6), а следовательно, и уравнения (8) и (4) идентичны, т. г. [c.9]

Таким образом, даже из приведенных примеров можно получить представление о том, как теоретическая физика полимеров, развиваясь на основе чисто абстрактных соображений, достигла нынешнего уровня, позволяющего характеризовать индивидуальность макромолекулы. Следует, одпако, заметить, что уже в эмпирическом уравнении Штаудингера для характеристической вязкости ([т]] = = К М) заложена возможность характеризовать индивидуальность полимерной молекулы по константе Кт- Можно сказать, что единство противоположных абстрактных понятий всеобщность и специфичность выражается упомянутым выше законом Штаудингера в том смысле, что он является достаточно универсальным для того, чтобы учитывать индивидуальность макромолекул. [c.152]

Для линейных диметилсилоксанов были определены также значения характеристических вязкостей в растворе толуола было установлено, что уравнение Штаудингера можно применить только к полимерам с молекулярным весом до 2500. Для соединений с более высоким молекулярным весом (2500—200 ООО) -было найдено эмпирическое уравнение [c.250]

Исследования показали, что уравнение Штаудингера справедливо лишь для веществ с линейной структурой молекул. Для измерения вязкости следует брать сильно разбавленные растворы, по расчетам Штаудингера концентрация их не должна быть выше 0,2/0. При такой концентрации отсутствует взаимодействие молекул каучука с молекулами растворителя и возникновение вторичных образований. [c.57]

Определение вязкости полимера проводят в вискозиметре Оствальда, пользуясь для расчета степени полимеризации Р упрощенным уравнением Штаудингера [c.186]

Во-вторых, уравнение Штаудингера неправильно отражает концентрационную зависимость удельной вязкости. Согласно [c.444]

Однако уравнение (14.24) оказалось неточным. Во-первых, коэффициент К не является постоянной величиной, а зависит от молекулярной массы полимера. Во-вторых, уравнение Штаудингера неправильно отражает концентрационную зависимость удельной вязкости. Согласно этому уравнению, Цуд/с = КМ, т. е. приведенная вязкость не зависит от концентрации. Однако опытные данные показывают, что зависимость т]уд/с = /(с) графически изображается прямой линией с определенным углом наклона (см. стр. 372). [c.408]

Вязкость растворов полимеров зависит от их молекулярной массы. Для приблизительной оценки молекулярной массы полимера используют уравнение Штаудингера, выведенное для жестких прямолинейных макромолекул [c.56]

Вычисляют удельную вязкость и при помощи уравнения Штаудингера искомый молекулярный вес. Определение проводится для всех четырех растворов. В случае отсутствия аномалии вязкости полученные результаты не должны зависеть от концентрации раствора. [c.237]

В настоящее время для вычисления молекулярного веса целлюлозы по вязкости ее растворов используется ряд уравнений, из которых наиболее часто применяют модифицированное уравнение Штаудингера, учитывающее некоторую сгибаемость молекул жесткоцепных полимеров, к которым относится и целлюлоза. Зависимость характеристической вязкости от величины молекулярного веса может быть описана нелинейным уравнением общего вида [c.24]

Зависимость между молекулярным весом или степенью полимеризации линейных высокомолекулярных соединений и характеристической вязкостью впервые была изучена Штаудингером. Были проведены определения вязкости и для растворов модельных низкомолекулярных веществ. Штаудингер установил прямую пропорциональность между значением характеристической вязкости ц и молекулярным весом или степенью полимеризации, т. е. числом звеньев п в линейной макромолекуле (от этих величин зависит значение константы пропорциональности К в уравнении Штаудингера) [c.170]

Если в уравнении Штаудингера взять отношение С при бесконечном разбавлении, т. е. найти весовую приведенную вязкость, то, согласно уравнению, эта величина будет пропорциональна п. Исследования последних лет показали, однако, что более широкий охват экспериментальных данных получается, если придать уравнению Штаудингера следующий вид [c.306]

Пример 2. Характеристическая вязкость раствора образца спнтетического каучука СКИ-3 в толуоле при 20 °С равна 4,62-10 м /моль. Рассчитайте среднюю молярную массу этого каучука в условиях испытания. Постоянные к п а уравнения Штаудингера принять равными 5,14-10 моль/м и 0,67. [c.220]

Характеристическая вязкость раствора образца по.аимера А в растворителе В при Т °С равна [т]] м /моль. Рассчитайте с( д-нюю молярную массу полимера в данном растворитме. Постоянные уравнения Штаудингера принять равными к (мОль/м ) й а. [c.223]

Согласно уравнению Штаудингера вязкость раствора прямо пропорциональна молекулярной массе растворенного полимера и концентрации раствора. На завйсимости (ХП1.5) основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Однако этот метод применим только к веществам с молекулярной массой не более 80000, макромолекулы которых можно считать жесткими. Макромолекулы с большей молекулярной массой уже способны изгибаться, для них результаты вычислений по уравнению Штаудингера будут содержать большую погрешность. [c.257]

Зависимость между степенью полимеризации полимера и харак-теристической вязкостью выражается уравнением Штаудингера [c.143]

Уравнение Штаудингера применимо для растворов полимеров с жесткими и относительно короткими молекулами. Для макромолекул другой формы это уравнение нуждалось в поправке. Марком и Хоувинком [17] предложено уравнение зависимости характеристической вязкости от степени полимеризации [c.143]

При опытной проверке уравнения Штаудингера, произведенной рядом исследователей,сопсстанлявшихданные, полученные на основании этого уравнения, с результатами осмотических и ультрацентрифугальных измерений, оказалось, чтота называемая константа Штаудингера (т. е. отношение приведенной удельной вязкости т)уд./с к молекулярному весу) значительно уменьшается с увеличением молекулярного веса вы окоиолимера. Это установлено [c.174]

Мономерные золи кремневой кислоты очень легко вступают в реакцию с органическими спиртами, например с третичным бутиловым спиртом, образуя эфиры кремнекислоты. Айлер и Пинкни из данных вязкости сделали вывод, что молекулы этих эфиров должны иметь сферическую форму. Они подчиняются не уравнению Штаудингера (см. А. II, 308), а формуле Гата, Голда и Симхы fr) =2,5 с-Ц6,1 с , где вязкость суспензии Т1. содержащей частицы сферической формы, зависит от объема фракции с, в которой число взвешенных сферических частиц выражено в jtfi на l00 ifi суспензии. [c.244]

Природа полибутилсиликата. Примерную вязкость типичного спиртового раствора л-бутилового эфира поликремневой кислоты определяли для ряда концентраций с целью изучения возможности определения молекулярного веса этим методом. Однако результаты показывают, что молекулы скорее сфернчны чем линейны, а поэтому молекулярный вес не может быть вычислен по уравнению Штаудингера. [c.84]

Молекулярный вес кремнийорганических полимеровэз. iso, 201 вычисляют по вязкости растворов согласно уравнению Штаудингера [c.187]

Все это привело к выводу о ненадежности использования уравнения Штаудингера. Чтобы улучшить это уравнение, необходимо было прежде всего выяснить причи-. ны отклонений от него. Величина вязкости, как явления внутреннего трения, для различных дисперсных систем определяется силами вза- имодействия между частицами дисперсной фазы, между частицами дисперсионной среды (растворителя) и между частицами дисперсной фазы, с одной стороны, и дисперсионной среды—с другой. Нет со- . [c.215]

Средневесовое значение УИда получается непосредственно при определении молекулярного веса методом светорассеяния или путем вискозиметрических измерений [в том случае, если соотношение между вязкостью раствора и молекулярным весом (см. стр. 170) подчиняется уравнению Штаудингера . Если это соотношение носит экспоненциальный характер, то определение средневесового молекулярного веса осложняется. [c.138]

Для полиэфиров значение показателя л в уравнении вязкости зависит от числа звеньев в цепи для низкомолекулярных продуктов применимо уравнение Штаудингера, а с увеличением числа звеньев в макромолекуле полиэфира значение показателя степени д уменьшается, т. е. молекулы в большей степени сгибаются или свертываются в клубки, что соответствует теоретическим представлениям, особенно теориям Дебая, Бюхе, Кирквуда, Риземана и Сад-рона. Экспериментально можно быть уверенным в ходе этой [c.173]