Поперечные связи, образование при

По данным Литтл [15] и Лоутона и других [16], в полиэтилене, подвергающемся действию излучения ядерного реактора или быстрых электронов, преобладает процесс сшивания. Чарлзби 17] опубликовал результаты тщательно выполненного исследования действия излучения ядерного реактора и показал, что облученный полиэтилен не растворяется в горячих органических растворителях и обладает упругостью, подобной упругости каучука, при температурах выше 100—105° — точки плавления кристаллической части. Очень тонкие пленки увеличивали вначале свой вес вследствие окисления поверхности, но затем это компенсировалось за счет потери в весе вследствие выделения водорода — главного летучего продукта. Вес более толстых образцов с самого начала уменьшался, хотя выделение водорода задерживалось вследствие необходимости диффузии через массу полиэтилена. Принималось, что каждый акт отщепления водорода эквивалентен образованию одной поперечной связи образование двойных связей при этом считалось несущественным. [c.111]

Рис. 6- З.А. Аминокислотная последовательность адренокортикотропного гормона гипофиза (39 остатков). Б. Аминокислотная последовательность рибонуклеазы из поджелудочной железы быка (124 остатка). В. Схематическое изображение молекулы рибонуклеазы, показывающее расположение четырех дисульфидных поперечных связей, образованных остатками цистина.

Глобулярные белки имеют сферическую форму и, по-видимому, содержат поперечные связи, образованные за счет взаимодействия боковых цепей. [c.669]

Высокая теплостойкость вулканизатов с неорганическими соединениями меди и сурьмы свидетельствует о присутствии в вулканизационных структурах прочных (химических) поперечных связей, образование которых связано с химическими превращениями нитрильных групп, комплексно связанных на поверхности дисперсных частиц оксида (сульфида) металла. [c.176]

В полярных эластомерах роль физических узлов могут играть поперечные связи, образованные полярными группами двух соседних цепей. [c.44]

Таким образом, наличие поперечных связей, образованных пропиленовыми звеньями, обеспечивает своеобразную защиту полимера в процессе его термоокисления. [c.180]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Полимеры производных гексозы служат для построения наружных покровов насекомых (хитин) и клеточных стенок бактерий. В хитине производное гексозы, называемое К-ацетилглюкозамином, полимеризуется без образования поперечных связей. Один из слоев стенки клеток бактерий представляет собой полимер производных гексозы, который укреплен поперечными связями из коротких цепей четырех аминокислот. Человек и все остальные высшие организмы вырабатывают фермент лизоцим, который защищает их, растворяя полисахаридные стенки клеток патогенных (вызывающих болезни) бактерий. Лизоцим содержится в большинстве таких вьщелений, как пот или слезы. О-Аминокислоты обнаруживаются в живых организмах крайне редко, например их находят [c.312]

При получении ионитов из -фенолсульфокислоты и формальдегида в кислой среде не требуется применения формальдегида в большом избытке [8, 11 ], ас увеличением количества формальдегида в смеси возрастает степень десульфирования ионита и повышается содержание в нем метиленовых поперечных связей. Образование в ионите альдегидных групп скорее всего связано с распадом макромолекул промежуточных продуктов в процессе синтеза ионитов. [c.210]

Разрушение макромолекулы с разрывом основной цепи называется деструкцией полимера. В результате деструкции может происходить также разрыв поперечных связей, образование двойных связей в основных цепях и другие процессы, вызванные окислением, озонированием и т. п. [c.450]

Полимеры, набухшие в растворителях, являющихся пластификаторами, представляют собой гели. Бойер [41 ] указывает, что чем больше растворяющая способность растворителя, измеряемая константой взаимодействия полимер— растворитель р, тем более он эффективен как пластификатор, действие которого проявляется в увеличении гибкости и снижении температуры точки хрупкости (пластификаторы типа масел действуют иначе). Здесь растворитель также вызывает разрыв связей полимер—полимер и таким образом уменьшает жесткость сетчатой структуры. Волокна, набухшие в воде или других растворите-,пих, можно рассматривать как ориентированные гели с очень большим числом поперечных связей, образованных кристаллитами. [c.327]

Наиболее гибкие цепи при деформации растяжения легко ориентируются и кристаллизуются. В ориентированном же состоянии решающую роль играет энергия когезии. Образование в системе поперечных связей ограничивает сегментальное движение, что отражается на резком падении относительного удлинения (табл. 6). [c.543]

Изучение свойств смесей резольной смолы и поливинилбутираля при нагревании (150—160 °С) показало, что при повышении температуры уменьшается растворимость смеси, не изменяется содержание бутиральных групп и снижается содержание гидроксильных групп вследствие образования поперечных связей. Образование сшитых продуктов подтверждается характером термомеханической кривой клея, состоящего из 85% поливинилбутираля и 15% резола (рис. 1.17), а также изменением прочности при сдвиге клеевых со- [c.60]

Чтобы получить растворимую в воде сульфокислоту, необходимо гомополимер растворить в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) и проводить сульфирование в таких условиях, при которых не будет образовываться сульфон [92, 93]. Образование сульфона ведет к возникновению поперечных связей между цепями, поэтому получающийся в результате продукт будет, по крайней мере, частично не растворим в воде высокая вязкость водного раствора кислоты создает большие трудности при выделении не растворимого в воде продукта. [c.539]

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

Каучуки А и FA вулканизуются окисью цинка, при этом происходит увеличение молекулярной массы с образованием дисульфидных связей. Необходимо отметить, что в данном случае образуются вулканизаты, в которых отсутствуют поперечные связи, что делает их нестойкими к сопротивлению остаточному сжатию. К этому типу эластомеров можно отнести и отечественный тиокол ДА, который также вулканизуется с применением окиси цинка. Предварительной пластикации этот полимер не подвергается. Вулканизация тиокола ST осуществляется окислением концевых меркаптанных групп с образованием дисульфидных связей при помощи окисей и двуокисей металлов, неорганических окисляющих агентов, га-хинондиоксима и др. Наиболее часто применяется двуокись цинка, иногда в сочетании с м-хинондиоксимом. [c.562]

Другим способом контроля набухания полимерных мембран является сшивание первоначально растворимого в воде полимера путем образования ковалентных поперечных связей между соседними звеньями. Для управления набухаемостью мембран можно использовать как длину сшивающих агентов, так и плотность сшивания. Вследствие того, что основная цепь сильно взаимодействует с водой, такой подход будет особенно ценным в тех случаях, когда желательна большая степень набухания, например в диализных мембранах из сшитого поливинилового спирта. Эти мембраны также особенно ценны, если желательно [c.69]

Из схемы видно, что реакция усложняется образованием в результате раскрытия кольца новых вторичных гидроксилов, которые в свою очередь могут реагировать с эпоксисоединением. Простые эфирные связи, образованные диэпоксидами, стабильны к гидролизу и в этом отношении имеют преимущество над поперечными связями, образованными N-мeтилoльными соединениями. [c.203]

Химическая релаксация напряжения резин первого типа протекает с меньшей скоростью, чем резин второго типа. В обоих типах резин релаксация напряжения определяется распадом поперечных связей, образованных в процессе вулканизации (рис. 143). При этом введение в резины, вулканизованные только серой и альтаксом, дополнительно к фенил-р-нафтиламину таких веществ как продукты конденсации ацетона и анилина, меркаптобензимидазола, или продукта конденсации дифениламина и ацетона значительно снижает скорость распада поперечных связей (рис. 144). [c.287]

При совмещении фенолоальдегидного олигомера с поливи-йилбутиралем при 150—160 °С образуется сщитый полимер с пониженной растворимостью. Содержание бутиральных групп в нем такое же, как и в поливинилбутирале, а число гидроксильных групп уменьшается вследствие образования поперечных связей. Образование сшитых продуктов подтверждается характером термомеханических кривых композиций, состоящих из 85% поливинилбутираля и 15% резольного олигомера, а также продукта, полученного при взаимодействии компонентов в соотношении 1 1 (рис. 1.23). Кроме того, наблюдается значительное увеличение прочности клеевых соединений при повышенных (100—125°С) температурах. [c.49]

Сплошные мячи. После отказа от гзггтаперчевого мяча предпринимались неоднократные попытки изготовить улучшенный вариант сплошного мяча без обмотки. Однако успеха они не имели, пока благодаря развитию полимерной промышленности не появились соответствующие материалы. Для хороших необмотанных мячей требуется твердый высокоупругий материал, достаточно прочный, чтобы выдерживать повторяющиеся удары. Такие составы, которые позволили создать, как утверждается, однородный литой мяч для гольфа ...в основном состоящий из полимера с наполнителем, сшитым в прочную трехмерную сеть длинными гибкими поперечными связями, образованными полимеризованным сшивающим мономером . Наиболее подходящие мономеры — это сложные эфиры ненасыщенных кислот, причем предпочтительны акрилаты и метакрилаты. Они-используются в сочетании с цисбутадиеновым каучуком. [c.305]

Как и при термодеструкции или фотодеструкции, под воздействием ионизирующего облучения прочность волокон найлона 6,6 снижается [219]. По отношению к ионизирующему облучению полиамиды классифицируются как полимеры, претерпевающие сшивание [220, с. 374]. В результате уоблучения поликапроамида уменьшается его растворимость, увеличивается содержание аминогрупп и уменьшается число карбоксильных групп, это свидетельствует о том, что наряду со структурированием происходит деструкция этого полимера. Было показано [221, что поведение найлона 6 сильно зависит от дозы облучения. С увеличением дозы постепенно повышается температура стеклования полимера это связано с увеличением числа межмолекулярных поперечных связей, образование которых приводит к изменению кристаллической структуры найлона 6. Новая кристаллическая форма проявляется в возникновении температурной области плавления, лежащей при более низких температурах. [c.73]

Определенное количество поперечных связей в эластомере нужно для того, чтобы уменьшить или предотвратить его пластическое течение. Однако с увеличением количества поперечных связей деформация при разрушении эластомера уменьшается, тогда как модуль сдвига соответственно увеличивается. Таким образом, найдено, что при образовании поперечных связей в натуральном каучуке в процессе вулканизации его серой небольшое количество поперечных связей устраняет текучесть на холоду и клейкость (вследствие запутывания цепей) латекса. Дальнейшая вулканизация ведет к образованию рассыпчатого каучука, такого, как в искусственных резинках, которые упруги, проявляют эластические свойства, но тем не менее не могут сильно растягиваться по сравнению со слабо вулканизованным каучуком. Наконец, непрерывное сшивание серой приводит к образованию эбонита, который обладает механическими свойствами, не слишком отличающимися от свойств стали и стекла. Модуль упругости каучука, имеющего только случайные поперечные связи, образованные серой (как в каучуковой ленте), равен примерно 10 дин/см , тогда как для типичного эбонита он равен примерно 10 дин1см . [c.36]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

Была изучена кинетика изомеризации в системе гептен-1 — Pd b. Прежде всего, необходимо отметить влияние структуры Pd U на его активность. Известно [ 4], что Pd U способен поглощать влагу из воздуха и полимеризоваться с образованием поперечных связей. Такой полимер плохо растворим в гептене, нестабилен и склонен к разложению с выделением металлического [c.116]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

Смотреть страницы где упоминается термин Поперечные связи, образование при: [c.196] [c.135] [c.210] [c.211] [c.227] [c.726] [c.355] [c.355] [c.449] [c.190] [c.50] [c.84] [c.40] [c.155] [c.264] [c.266] [c.127] [c.274] [c.58] [c.144] [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология