Спектральная чувствительность спектрометра

Рис. 98. Определение кривой чувствительности для видимой области [158 Спектрометр со стеклянной призмой и фотоумножитель типа Е.М.1. 9558. Л — относительное спектральное распределение света стандартной лампы, работающей при пветовой температуре 2856 К (энергия на единичный интервал длин волн йЕ1йЦ Б — то же. что и Л, но на единичный интервал волновых чисел йЯ й , В —выход с фотоумножителя при постоянной ширине щели Г —кривая спектральной чувствительности (т. е. ординаты кривой В, деленные на ординаты кривой В). Все кривые нормированы при 0,56 мкм.

Вероятно, наиболее важным применением вольфрамовой лампы в фотолюминесцентных исследованиях является исполь- ова-ние ее в качестве стандарта для определения кривой спектральной чувствительности спектрометра в видимой области спектра. Стандартные лампы можно приобрести вместе с инструкцией по работе при известной цветовой температуре, из которой по уравнениям (225) или (226) можно определить спектральное распределение испускаемого видимого света. Этот метод калибровки описан в разделе III, К, 3. [c.165]

Измерение абсолютной и/или относительной спектральной чувствительности производится с помощью спектрометров различной конструкции и фотоприемников (ФП), имеющих абсолютную калибровку. [c.528]

Подобный метод сравнения площадей дает хорошие результаты в ограниченных интервалах длин волн или волновых чисел без дальнейшего исправления при условии, что спектральная чувствительность спектрометра не изменяется в этом интервале слишком быстро. Если, однако, нужно провести точное сравнение между сильно разделенными спектральными областями, то получаемые спектры надо исправлять. Континуум исправляется точно так же, как и спектры люминесценции (см. раздел 1П, Л,3), путем деления наблюдаемой интенсивности при каждой длине волны или волновом числе на спектральную чувствительность, выраженную в соответствующих единицах, т. е. на величину или при соответствующей длине волны или волновом числе. Регистрируемые ин-Р и с. 53. Метод измерения интен- / тенсивности ЛИНИЙ не зависят от сивности линии по отношению ПОЛОСЫ, установленной [c.156]

Спектрометры, предназначенные для исследования спектров излучения, необходимо градуировать не только по длинам волн, но и по относительной квантовой чувствительности. Под этим понимается экспериментальное определение полного коэффициента относительной спектральной чувствительности у, данного [c.153]

На практике системы АВ, очень близкие к Аг-случаю, встречаются довольно часто. С о 1,ной стороны, центральные линии могут оказаться так близко друг к другу, что спектральное разрешение не позволяет их разрешить. С другой стороны, интенсивности внешних линий могут быть так малы, что чувствительности спектрометра оказывается недостаточно для их детектирования. Такие спектры называются обманчиво простыми . Критерий для таких спектров в случае АВ-систем дается соотношением [c.163]

В видимой и ультрафиолетовой частях спектра в качестве детектора чаще всего используют фотоэлемент эмиссионного типа. При измерении спектров поглощения, где важно соотношение образца и эталона, неоднородная спектральная чувствительность фотоэлемента не имеет значения, за исключением того, что в некоторых областях ширина щели может чрезмерно увеличиться, что в свою очередь может вызвать расширение полос поглощения. Кроме соответствующей чувствительности и стабильности, используемый в спектрометрии фотоэлемент должен обладать линейной зависимостью тока от интенсивности освещения. [c.228]

Для спектрального анализа в инфракрасной области требуется относительно небольшая проба — 5 мкг в твердом виде и 50 мкг в растворе. Чувствительность повышается при использовании методов, основанных на преобразовании Фурье, при этом достаточно всего 0,05 мкг пробы. Этот метод анализа прекрасно дополняет данные, полученные на масс-спектрометре, и дает информацию о функциональных группах, а иногда и о структуре вещества. Имеется несколько приемов, позволяющих анализировать разделенные на хроматографе вещества с помощью ИК-спектрофотометра. Наиболее простым является концентрированно на таблетке КВч. Собранную с хроматографа и упаренную до 1—2 капель фракцию наносят микрошприцем на 5—10 мг порошка бромида калия, причем каждую новую порцию раствора выпаривают на таблетке, пропуская сухой ток инертного газа. [c.172]

Входная щель обсуждавшихся выше монохроматоров, кроме Щ-9, освещается единственным пучком, идущим от источника света. Спектр, полученный на приборах этого типа (однолучевых), представляет собой относительную величину энергии в различных длинах волн. Энергия, достигающая приемника, зависит от спектральной излучательной способности источника ИК-излучения, от поглощения в атмосфере на всей длине оптического пути, от ширины щелей монохроматора, от пропускающей способности элементов монохроматора, тоже зависящей от длины волны (например, от прозрачности призмы или угла дифракции, отличающегося от угла блеска , дифракционной решетки), и от спектральной чувствительности приемника излучения. Спектр поглощения образца на этом спектрометре получают после сравнения спектральной кривой, полученной при наличии образца, со спектрограммой, полученной без него. Этот способ получения спектра поглощения является очень трудоемким. [c.40]

Фотоэлектрический спектрометр Хильгера дисперсия 7 А/жл при 4358 А. Относительные интенсивности, не исправленные на спектральную чувствительность фотоумножителя. [c.158]

Абсолютная и относительная спектральная чувствительность, характеризующие эффективность преобразования энергии электромагнитного излучения в энергию электрических сигналов, а также зависимость этого процесса от спектрального состава излучения. Чем выше чувствительность, тем с большими значениями сигналов приходится иметь дело, что является, очевидно, благоприятным для регистрации спектра фактором. При прочих равных условиях чувствительность определяется типом и качеством используемого приемника, условиями его работы, а также особенностями усилительной и регистрирующей частей спектрометра. Из приемников для ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областей особенно высокой чувствительностью обладают фотоэлектронные умножители (см. Приложение V). [c.138]

Спектрометр с системой призм или с дифракционной решеткой, с электронным фотоумножителем (область максимальной спектральной чувствительности 400—500 нм), с автоматической записью на самописце при сканировании аналитического участка спектра, с пламенным атомизатором, работающий в эмиссионном режиме. Прибор должен обеспечивать определение минимальных содержаний стронция (0,5—2,0 мг/дм ). [c.225]

Лучшими возможностями в этом отношении обладает дру гой тип фотоприемника — фотодиоды, например кремниевые. По своей чувствительности и временным характеристикам современные фотодиоды не уступают ФЭУ, проще в обращении и имеют меньшую стоимость, а главное — позволяют радикальным образом упростить задачу выделения из спектра нужных спектральных линий. Первые модели многоканальных спектрометров, снабженных детектором в виде фотодиодной линейки, уже начинают выпускаться промышленностью. [c.83]

Постоянное совершенствование и появление принципиально новой техники эксперимента, автоматизация и сочетание с ЭВМ открывают все новые возможности и перспективы применения методов. В качестве примеров достижений бурно развивающегося приборостроения в рассматриваемой области можно указать на современные импульсные фурье-спектрометры, появление техники двухмерной спектроскопии ЯМР и уже упоминавшегося множественного резонанса. Повышение чувствительности, спектрального, временного и пространственного разрешения, которое дает эта новая техника, приводит к дальнейшему расширению получаемой информации и поднятию ее на другой, более высокий уровень. Понятно поэтому, что интерес к развитию теории методов спектроскопии ЯМР и ЭПР и практическому их применению не только не ослабевает, но продолжает неуклонно расти. [c.85]

В схеме эксперимента колебательного кругового дихроизма нет принципиальных отличий по сравнению с круговым дихроизмом для электронных переходов. В последнее время эта методика существенно улучшена за счет использования фурье-спектрометров, что позволило увеличить чувствительность и разрещение, а также расширить спектральный диапазон. [c.214]

К специфическим помехам в АИ-методе следует отнести возможность ионизации атомов элементов, входяш,их в состав основы пробы, а также помехи вследствие перекрывания спектральных линий атомов определяемого элемеита и элементов основы пробы.,. Аналитическая лазерная АИ-спектрометрия является новым методом, который все больше н больше привлекает внимание хи-миков-аналитиков своими основными достоинствами — высокой чувствительностью и селективностью. Разработка новых эффективных способов атомизации в АИ-методе позволит существенно расширить его область применения. [c.188]

При измерении абсолютной активности препаратов с помощью метода 4 я- -, у-совпадений необходимо учитывать самопоглощение -частиц в препарате. Если невозможно пользоваться источниками с высокой удельной активностью, для которых можно пренебречь поглощением -частиц в препарате и подложке, то необходимо проводить калибровку -счетчика. Для этой цели надо придавать препарату стандартную форму, где переменной величиной будет его толщина. Нанример, можно принять за стандартную форму диск определенного диаметра, оклеенный известным количеством шеллака. Такую градуировку необходимо проводить для каждого измеряемого изотопа. Градуировка состоит в измерении отношения площадей фотопиков. Одно измерение проводится в режиме совпадений, а другое — в режиме одиночного спектрометра. При всех измерениях величина площади фотопика, измеренного в режиме одиночного спектрометра, пропорциональна абсолютной активности источника (самопоглощение у-лучей ничтожно мало). На основании этих измерений можно рассчитать абсолютную активность измеряемого препарата, если известно число у-квантов на акт распада и произведение телесного угла па спектральную чувствительность прибора. Проводя измерения отношений площадей фотопиков для препаратов различной толщины, можно построить график отношений площадей фотопиков в зависимости от веса источников. [c.116]

При использовании дифференциального рефрактометра показатель преломления полимера должен существенно отличаться от показателя преломления растворителя, например ТГФ. Если применяются спектрофотометрические детекторы, то следует использовать хлорированные растворители для ИК-спектрометров и спектральной чистоты растворители для УФ-спектрометров. (Ультрафиолетовые спектрометры очень чувствительны к следовым количествам добавок в промышленных полимерах.) [c.68]

В этом отношении спектрометр ЯМР подобен фотоаппарату, который заряжен пленкой низкой чувствительности. Чтобы получить отчетливую фотографию, мы должны снимать объект с длительной выдержкой Поэтому наш объект, в данном случае изучаемое ядро, должен достаточно долго оставаться на своем месте в данном окружении. В сравнении с этим инфракрасная н ультрафиолетовая спектроскопия — значительно более быстрые методы, и здесь обычно не наблюдается временного усреднения спектральных параметров. Объяснение этого отличия Основано на том факте, что индивидуальные линии в таких спектрах соответствуют отдельным энергиям. Так, разность в волновых числах 10 см эквивалентна АЕ 119,7 Дж/моль (28,6 кал/моль), в то время как разница в 100 Гц при рабочей Частоте 60 МГц, как уже отмечалось выше, соответствует значению АЕ только около 4,2-10- Дж/моль (10 кал/моль). [c.255]

Спектрометр. С помощью спектрометра определяют химический состав вещества по его спектрам испускания, поглощения или рассеяния. Спектральный анализ обладает большой чувствительностью и широко применяется в химической и других отраслях промышленности. [c.321]

Методы масс-спектрометрии основаны на получении ионов определяемого элемента, их последующем разделении в магнитном поле (или другими средствами) по величине отношения т е (где т — масса иона, е — величина его заряда) и регистрации спектра полученных групп частиц. Они применяются в аналитической химии брома для количественного определения изотопов и для структурного анализа смесей гомологов по их молекулярной массе. Наиболее универсальные варианты — метод вакуумной искры и метод ионной бомбардировки, как и оптический спектральный анализ, позволяют одновременное определение большого числа элементов. Однако масс-спектры отличаются от оптических спектров отсутствием мертвых зон и в меньшей мере обременены помехами со стороны элементов-спутников, что обеспечивает более высокую чувствительность анализа, достаточную для решения ряда специальных задач химии материалов очень высокой степени чистоты. [c.158]

Здесь /л — наблюдаемая интенсивность для линии с частотой Ду, /са, — интенсивность стандартной линии p i, — измеренная степень деполяризации линии 459 см ССЦ, рнабл—наблюдаемая степень деполяризации линии образца, 0459 и oav — спектральная чувствительность спектрометра при 459 и Av см соответственно, M/d — молярный объем (М — молекулярный вес, d — плотность), v — возбуждающая частота и Т — абсолютная температура. Член, содержащий 1/(1 —р), учитывает ошибку за счет конвергенции. Член, содержащий 1/п , учитывает изменение эффективного объема образца в зависимости от его показателя преломления. Сигма-члены учитывают зависимость чувствительности спектрометра от частоты. Член M/d — поправка на изменение числа, рассеивающих молекул в единице объема. Остальные члены следуют из обычного уравнения, теоретически описывающего явление КР. [c.32]

Для регистрации спектров используют классич. спектрофотометры и фурье-спектрометры. Осн. части классич. спектрофотометра-источник непрерывного теплового излучения, монохроматор, иеселективиый приемник излучения. Кювета с в-вом (в любом агрегатном состояиии) помещается перед входной (иногда за выходной) щелью. В качестве диспергирующего устройства монохроматора применяют призмы из разл, материалов (LiF, Na l, K l, sF и др.) и дифракц. решетки. Последовательное выведение излучения разл. длин волн на выходную щель и приемник излучения (сканирование) осуществляется поворотом призмы или решетки. Источники излучения-накаливаемые электрич. током стержни из разл. материалов. Приемники чувствительные термопары, металлич. и полупроводниковые термосопротивления (болометры) и газовые термопреобразователи, нагрев стенки сосуда к-рых приводит к нагреву газа и изменению его давления, к-рое фиксируется. Выходной сигнал имеет вид обычной спектральной кривой. Достоинства приборов классич. схемы простота конструкции, относит, дешевизна. Недостатки невозможность регистрации слабых сигналов из-за малого отношения сигнал шум, что сильно затрудняет работу в далекой ИК области сравнительно невысокая разрешающая способность (до 0,1 см ), длительная (в течение минут) регистрация спектров. [c.250]

Теперь обсудим те стандартные условия, в которых должен регистрироваться спектр тестового образца. С тем, что проводить обсуждавшиеся ранее процедуры действительно необходимо, согласятся, по-видимо-му, все спектроскописты, даже те, кто иа практике их и не делает. Что же касается стандартных условий, то здесь вообще иет никаких обязательных элементов, не считая того, что это должно быть одно прохождение с импульсом длительностью тг/2 (см. гл. 4). В результате остаются произвольными такие параметры, как ширина спектрального диапазона, полоса фильтра и взвепшвающая функция для обработки спектра. Поэтому едииственное, что можио сделать для сравнения чувствительности спектрометров при их покупке, это настаивать на проведении гестов с совершенно одинаковыми, параметрами и в вашем присутствии. [c.84]

Для определения абсолютной активности измеряемого изотопа необходимо провести градуировку сцинтилляционпого у-спектрометра, т. е. определить произведение телесного угла на спектральную чувствительность прибора как функцию энергии изд1еряемого Y-излучения. Для градуировки установки 4n- -, у-совпадений необходимо пользоваться изотопами с простой и хорошо изученной схемой распада. Рассмотрим изотоп, излучаюп1,ий две компоненты -спектра с граничными энергиями vi интенсивностями [c.114]

Скоростндй спектрометр американской фирмы Уорнер и Суози модели 501 [10] представляет собой однолучевой прибор для области спектра 0,23—15 мкм, которая разбита на спектральные участки. Ширина каждого спектра определяется пропусканием сменного фильтра и спектральной чувствительностью приемника. Каждый из этих спектров может сканироваться за время от 1 до 100 мсек со скважностью 1,25. Схема монохроматора приведена на рис. 7.8. [c.206]

Сравнение интенсивностей линий, заметно отличающихся по длинам волн, можно производить только в том случае, если известна чувствительность спектральной установки в различных частях спектра. Для измерения спектральной чувствительности прибора необходимо иметь источник света с известным распределением энергии по спектру М (V). Для этого, как и в фотографической методике, удобно использовать люминесценцию хининсульфата ( 78, табл. 28). Если записать сплошной спектр люминесценции с постоянной геометрической шириной щели спектрометра, то можно построить кривую спектральной чувствительности К= =/ (V). При использовании кривой K=f (V) [c.342]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения как наиболее информативный и мощный метод структурных и дагаамических исследований столь глубоко пронизывает все химические дисциплины, что без овладения ее основами нельзя рассчитывать на успех в работе в любой области химии. Поразительная особенность этого метода необычайно быстрое его развитие на протяжении всех последних 45 лет с момента открытия ЯМР в 1945 г. События последних 10 лет завершились полным обновлением методического арсенала и аппаратуры ЯМР. Основу приборного парка сейчас составляют спектрометры, оснащенные мощными сверхпроводящими соленоидальными магнитами, позволяющими создавать постоянные и очень однородные поля напряженностью до 14,1 Т. Каждый из таких приборов представляет собой сложный измерительно-вычислительный комплекс, содержащий помимо магнита и радиоэлектронных блоков одрш или дна компьютера, обладающие высоким быстродействием, большими объемами оперативной памяти и дисками огромной емкости. Импульсные методики возбуждения и регистрации сигналов с последующим быстрым фурье-преобразованием окончательно вытеснили режим непрерывной развертки, доминировавший в ЯМР до конца 70-х годов. Как правило, получаемая спектральная информащ1я перед ее отображением в виде стандартного спектра подвергается сложной математической обработке. На несколько порядков возросла чувствительность приборов. Методы двумерной спектроскопии и другие методики, реализующие сложные импульсные последовательности при возбуждении систем магнитных ядер, кардинально изменили весь методический арсенал исследователей и открыли перед ЯМР новые области применений. Эти новые и новейшие достижения уже нашли свое отражение в нескольких монографиях, появившихся за рубежом и в переводах на русский язык. Но они рассчитаны иа специалистов с хорошей физико-математической подготовкой. Между тем подавляющее большинство химиков-экспериментаторов ие обладают такой подготовкой. Более того, для практического приложения современного ЯМР вполне достаточно ясного понимания лишь основных физических пришдапов поведения ансамблей магнитных ядер при воздействии радиочастотных полей. Это понимание обеспечивает химику правильный выбор метода [c.5]

Даже если нам удастся сделать так, что все пики попадут внутрь спектрального диапазона при заданной иами скорости выборки, то все равно что-нибудь будет лежать за его пределами. Это электрический шум, который содержит бесконечный диапазон частотных компонент белый шум) и от которого мы старались избавиться. На первый взгляд это кажется фатально слабьа местом в схеме импульсною ЯМР. В сущности в спектре может отразиться неограниченное количество шума, что полностью сведет на нет любой выигрыш в чувствительности, полученный за счет накопления. Чтобы избежать этой катастрофы, необходимо ограничить электрическую ширину полосы спектрометра, поместив полосовой фильтр перед АЦП. Тогда мы получим третью схему приемника, показанную на рис. 2.8. [c.37]

Прежде чем представить полученные величины ЯЭО, делающие отнесение структуры почти очевидным, мы коснемся некоторых практических грудностей, встретившихся при решении этой задачи. Изучаемое соединение малоустойчиво, а в ферментативной реакции в каждом опыте можио получить его в очень небольших количествах (ие более 1 мг). Как хорошо видно из некоторых разностных спектров на рис. 5.22, такое количество вещества соответствует пределу чувствительности даже спектрометра па 500 МГц. Это значит, что регистрация ЯЭО требует большого количества времени работы спектрометра порядка 15 ч па каждый эксперимент, а достаточную информацию о структуре можно получить только за несколько дней. Трудно описать в книге эту сторону спектральной работы. Простой перечень результатов и сделанных из иих выводов придают эксперименту излишне сухой и аналитический вид. Па самом же деле это настоящая борьба и настоящий под-вш. Еще одним следствием трудной доступности вещес1ва оказывается низкая точность полученных величи1[ ЯЭО. Величины, отличающиеся друг от друга менее чем в 2 раза, приходится считать неразличимыми, [c.184]

Спектры регистрируют с помощью спектрографов и спектрометров (квантометров). Имеется много типов этих приборов, различающихся светосилой, дисперсией, разрешающей способностью, рабочей областью спектра. Большая светосила необходима для регистрации слабых излучений, большая дисперсия-для разделения спектральных линий с близкими длинами волн при анализе в-в с многолинейчатыми спектрами, а также для повышения чувствительности анализа. В качестве устройств, диспергирующих свет, используют дифракц. решетки (плоские, вогнутые, нарезные, голографич., профилированные), имеющие от неск. сотен до неск. тысяч штрихов на миллиметр, значительно реже-кварцевые или стеклянные призмы. [c.393]

ГИИ, с другой стороны, имеется ряд осложнений, которые могут привести ничего не подозревающего 0перат0 ра к затруднениям. Артефакты появляются на каждой стадии процесса спектральных измерений. Артефакты процесса обнаружения представляют собой ущирение и искажение формы пика, пики потерь кремния, поглощение и пик внутренней флуоресценции кремния. Артефакты, возникающие пря обработке импульсов, включают в себя наложение импульсов, суммарные пики и чувствительность к ошибкам при коррекции мертвого времени. Дополнительные артефакты появляются из-за окружения системы полупроводниковый детектор — микроскоп и включают микрофонные эффекты, наводки с земли и загрязнение маслом и льдом деталей детектора. Как в кристалл-дифракционном, так и в спектрометре с дисперсией по энб ргии может регистрироваться паразитное излучение (рентгеновское и электроны) от окружающих образец предметов, но из-за большего телесного угла сбора спектрометр с дисперсией по энергии более подвержен влиянию паразитного облучения. Однако из-за большого угла сбора такой спектрометр менее чувствителен к эффектам дефокусировки спектрометра при изменении положения образца. [c.265]

Определение легких газов, таких как водород, кислород, азот, диоксид углерода, монооксид углерода, аргон и водяной пар, может вьтолняться с помощью масс-спектрометрии. Учитывая чувствительность масс-спектрометров при определении этих газов, масс-спектрометрию для промышленного контроля обычно применяют в процессах ферментации [16.4-34], для контроля топочных газов в сталелитейном производстве [16.4-35]. Другим основным применением промышленной масс-спектрометрии является мониторинг окружающей среды и атмосферы [16.4-36-16.4-38]. Масс-спектрометры также часто используются для определения различных углеводородов. При анализе сложных смесей этих веществ наблюдаются значительные перекрьтания линий в масс-спектрах, поэтому необходимо использование специальных методов обработки спектральной информации. Кроме того, масс-спектрометры применяются для обнаружения течей в заводских вакуумных системах [16.4-39]. [c.662]

Книга представляет собой учебно-методическое пособие по масс-спектрометрии, наиболее бурно развивающемуся методу установления строения и определения органических соединений. В ней рассматриваются все существующие на сегодняшний день инструментальные, теоретические и методологические принщ<пы метода. Описаны методы ионизации и образования ионов, типы ионов, способы их разделения и анализа, способы введения вещества в масс-спектрометр и различные виды хромато-масс-спектро-метрии. Изложены масс-спектральные теории, правила и типы фрагментации органических соединений их применение продемонстрировано на примере органических молекул различных классов. Отдельно рассмотрены специальные методы масс-спектрометрии (активация столкновением, масс-фрагментография, химические методы), способствующие более уверенному установлению строения веществ или повышающие чувствительность их определения. [c.2]

Исторически первым бьш создан ионный источник электронного удара, до сих пор он достаточно распространен для органической масс-спектрометрии. Практическими преимуществами его являются стабильность, простота управления и контроля иетенсивно-сти пучка, отсутствие проблем загрязнения и относительно высокая чувствительность. Отсутствие селективности в условиях электронного удара является дополнительным преимуществом, когда необходимо вести анализ широкого круга веществ. Некоторые группы изомерных соединений дают очень сходные спектры, но обычно масс-спектр электронного удара специфичен и характеристичен для химической структуры вещества. Более того, важнейшие справочники по масс-спектральным данным, доступные в настоящее время, состоят целиком из спектров электронного удара. [c.129]

Природа ЯМР такова, что по получаемым в этом методе данным можно сделать некоторые выводы о типе анализируемого карбонилсодержащего соединения. Можно просто определить, является ли данное соединение альдегидом или кетоном, и относительно нетрудно идентифицировать простые кетоны. Однако в случае анализа смесей соединений или сложных по структуре соединений идентификация может быть затруднительной. В этих случаях для того, чтобы установить присутствие карбонильиьп или других функциональных групп, требуются дополнительные спектральные данные. С помощью спектрометрии протонного резонанса можно увидеть главным образом влияние функциональной группы на соседний атом водорода. Более информативный анализ обеспечивает ЯМР на ядрах но для этого требуется нестан дартное оборудование и трудно обеспечить достаточную чувствительность. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология