Масс-спектрометры, выбор

Теперь, наконец, можно уже конкретно перейти к масс-спектрометрии моносахаридов. Непосредственно исследовать их этим методом затруднительно. Дело в том, что молекулы моносахаридов содержат много полярных групп, а это самым неблагоприятным образом сказывается на их летучести. Выход из положения состоит в получении подходящих более летучих производных. На их выбор накладывается целый ряд ограничений, но к настоящему времени эта трудность уже преодолена найдено несколько классов производных, отвечающих всем требованиям, и подробно изучены закономерности их фрагментации. Чаще всего для этой цели сейчас используются ацетаты полиолов. Их получают с помощью двух весьма общих и чрезвычайно простых в экспериментальном оформлении реакций восстановления моносахарида боргидридом натрия и последующего ацетилирования. Ниже эти реакции показаны на примере D-галактозы (с. 71). [c.70]

В последнее время развивается новое направление— двумерная (тандемная) масс-спектрометрия (МС — МС, масс-спектрометр — масс-спектрометр). Метод включает ионизацию молекул и разделение по массам ионов, образующих масс-спектр, выбор из этого спектра определенного иона-предшественника и получение масс-спектра продуктов его фрагментации в результате мономолекулярного разложения мета-стабильных ионов с малым временем жизни ( Ю с) или в результате дальнейшего возбуждения иона-предшественника столкновениями с инертным газом. Получаемые спектры могут использоваться и для решения аналитических задач, и для идентификации отдельных соединений в сложных матрицах. По сравнению с сочетанием газовой и жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией МС—МС имеет преимущество в селективности, чувствительности и скорости анализа. Наибольшее преимущество масс-спектрометри-ческого разделения компонентов смеси — менее строгие требования к летучести образцов. [c.756]

Поскольку капиллярная колонка может непосредственно подсоединяться к масс-спектрометру, выбор и скорость потока газа-носителя в системе ГХ —МС приобретает особое значение. Оптимальная средняя линейная скорость обычно составляет 20 см/с. При этой скорости время удерживания для лика воздуха на 150-метровой колонке должно быть 12,5 мин. В капиллярной колонке 150 мХ0,5 мм скорость 10—20 см/с соответствует потоку 5— 10 см мин. Для уменьшения общего количества газа-носителя в ГХ — МС системе часто используют более низкие скорости потока и более высокую температуру. [c.105]

Чтобы воспользоваться вторым критерием, необходимо измерить распределение продуктов при низких степенях превращения и таким образом исключить дейтерированные частицы, которые образуются при последовательных взаимодействиях с катализаторами. При низких степенях превращения, если доля молекул, претерпевших обмен, равна у, то доля молекул, которые участвовали в обмене дважды, будет равна приблизительно г/ /2 и величина распределения должна быть получена до того, как прореагирует 10%, чтобы избежать значительного, влияния в результате ряда последовательных обменов. Для этой цели весьма полезна методика [12], при помощи которой реактор непосредственно присоединяется к масс-спектрометру. Выбор конструкции соответствующего пропускного капилляра для контроля количества реагирующих газов, поступающих в спектрометр, очень существен. Однако поскольку для масс-спектрометрического анализа требуются очень малые количества газа, то скорость потока может быть сделана достаточно малой, чтобы избежать какого бы то ни было его влияния на скорость процесса обмена. Такая методика позволяет производить анализи на любых стадиях реакции и является более совершенной, чем проведение ряда последовательных анализов сравнительно больших образцов. [c.260]

Выбор оптимальных комбинаций различных методов зависит, конечно, от самого объекта исследования (первичной информации о его природе) и реальных возможностей данной лаборатории. Если одинаково доступны все основные современные методы исследования, то наиболее универсальным следует считать сочетание масс-спектрометрии, инфракрасной спектроскопии и ЯМР. Последовательность их использования не имеет принципиального значения, но обычно оказывается целесообразным начинать с технически более простых и доступных методов (ИК- и УФ- спектры, рефрактометрия), а. затем переходить к более сложным (ЯМР, масс-спектрометрия) и, наконец, привлекать в случае необходимости более специальную технику (измерение моментов диполя и др.). Поскольку обязательных общих рецептов совместной интерпретации физических данных не существует, типичный ход рассуждений [c.214]

Как и в случае газовой хроматографии существует несколько систем сопряжения с масс-спектрометром. Эти системы, естественно, должны обеспечивать эфс )ективный перенос пика растворенного вещества, иметь высокую чувствительность при степени извлечения образца более 30% и давать возможность выбора нужного вида жидкостной хроматографии и режима работы масс-спектрометра. Такая система должна гарантировать быстрый, надежный анализ при минимальных требованиях к подготовке оператора. Необходимо таюке обеспечить возможность быстрого и полного удаления растворителя, примененного в качестве подвижной фазы наконец, перенос пика должен быть воспроизводимым. [c.174]

Для исследования методом масс-спектрометрии газов, жидкостей и твердых веществ могут быть использованы обычные приемы. Выбор той или иной методики зависит от типа системы напуска, используемой в данном масс-спектрометре, механизма введения образцов и физико-химических характеристик разделения. Обычно в каждой лаборатории существуют свои приемы для введения образцов и соответствующие приспособления. [c.370]

Осветить химико-аналитические аспекты масс-спектрометрии, имея в виду стратегию развития метода, выбор способов анализа и устранение мешающих факторов. [c.254]

Тандемную МС вначале использовали как способ фрагментации ионов, образующихся в ионном источнике, например, при мягкой ионизации. В таких экспериментах первый масс-спектрометр использовали для выбора родительского иона, при диссоциации которого образовались дочерние ионы, детектируемые вторым анализатором. Это режим сканирования дочерних ионов. Однако можно реализовать и другие режимы сканирования (табл. 9.4-6). Режимы сканирования родительских ионов и нейтральных частиц особенно полезны при скрининге (см. разд. 9.4.4), а режим селективного мониторинга реакций (СМР) — в количественном анализе. Использование тандемной масс-спектрометрии, особенно в режиме СМР, чрезвычайно важно при количественном анализе объектов окружающей среды и биологических объектов, когда мешающее влияние компонентов матрицы может ухудшить пределы обнаружения. Контроль конкретной реакции, вызванной столкновениями, в режиме СМР существенно улучшает селективность и приводит к резкому улучшению отношения сигнал/шум. [c.284]

В предыдущих разделах обсуждались различные средства, используемые для решения аналитических задач. Рассмотрение множества способов ввода пробы, методов ионизации, масс-анализаторов и выбор подходящей комбинации этих трех составляющих для каждого конкретного применения требует самого пристального внимания, поскольку обеспечивает правильное функционирование спектрометра. В этом разделе мы обсудим важные аспекты, касающиеся проведения аналитического эксперимента и практического применения масс-спектрометрии для качественного и количественного анализа. [c.285]

На базовом уровне цель структурного анализа ограничивается определением порядка соединения атомов в молекулах или твердых соединениях. Имея богатый выбор мощных методов спектрального анализа, описанных в гл. 9, в общем случае можно определять состав вновь синтезированных органических соединений более или менее рутинным способом. Однако это отнюдь не распространяется на неорганические соединения, которые имеют огромнейшее структурное разнообразие и которые не так легко проанализировать даже такими современными аналитическими методами, как спектроскопия ЯМР или масс-спектрометрия. [c.388]

Для улучшения классификации очень важен правильный выбор классификационных признаков. Например, в масс-спектрометрии для классификации очень редко используют исходные спектры как таковые. Взамен этого спектры представляют в виде набора их признаков. [c.590]

От хроматографа требуется чтобы,разделение было эффективным, т е чтобы в масс спектрометр вводились хорошо разделенные компоненты смесей Это условие диктует выбор соот ветствующих колонок, например, для анализа очень сложных смесей нужны капиллярные колонки высокого разрешения Возможно, необходимо предварительное фракционирование анализируемой смеси для ее упрощения или для отделения следовых компонентов от основных мешающих их определению [c.21]

Работа масс спектрометра в сочетании с хроматографом накладывает определенные ограничения на выбор рабочих усто-вии получения масс спектров по сравнению с другими системами ввода образцов 1) необходимость наличия сепаратора для отделения газа носителя или достаточно мощной откачки ионного источника, 2) необходимость быстрой развертки масс спект ра, чтобы иметь возможность зарегистрировать масс спектр компонента несколько раз в процессе элюирования хромато графического пика 3) наличие соответствующих систем для проведения измерений в режиме СИД или МИД, 4) специального детектора для непрерывной регистрации ПИТ [c.126]

Комбинация хроматографии и масс спектрометрии накладывает ограничения и на условия работы хроматографической части системы Выбор неподвижной фазы в ГХ—МС играет очень большую роль помимо ее разделительной способности необходимо принимать во внимание такие факторы как вынос фазы и ее разложение с образованием летучих продуктов, которые, попадая в масс спектрометр, образуют фоновый масс-спектр, мешающий идентификации компонентов анализируемой смеси По этой же причине температура работы колонки в ГХ — МС обычно выбирается ниже, чем в обычной ГХ с той же неподвижной фазой [c.126]

Методы регистрации профилей метаболитов рассмотрены в обзоре [245 Хроматографические методы, которые применя лись ранее, последовательно заменяются методом ГХ—МС и, в конечном счете, методом ГХ—МС—ЭВМ Профили для боль шого числа метаболитов были определены при анализе мочи с применением методов ГХ—МС—ЭУ и ГХ—МС—ХИ [246] Описанная в работе [247] система ГХ—МС—ЭВМ позволя ет получить информацию о 500—800 метаболитах в образцах, выделенных из сыворотки крови и мочи Эта скрининговая си стема служит для определения профилей метаболитов В основе лежит использование 8 различных ГХ систем, обеспечивающих разделение смеси на 600—800 хроматографических пиков, ана лизируемых масс спектрометром соединенным с компьютером, в памяти которого хранится более 25 000 спектров, причем вре мя выбора полного аутентичного масс спектра составляет 7 с Разработанная система позволяет определять около 40 известных врожденных нарушений обмена Некоторые из них были откры ты с помощью данной системы и затем подтверждены клиниче скими методами (табл 3 3) [c.187]

Наконец, при отсутствии образца-добавки последний заменяют веществом (суррогатом), которое в процессе измерения ведет себя одинаково или очень похоже на определяемый компонент. Выбор суррогатов требует тщательной методической проработки Наиболее распространены среди них меченью изотопами соединения, например ПХДД, ПХДФ, ПХБ и ПАУ на основе С, применяемые в хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения. [c.160]

Как правило, в хромато-масс-спектрометрах используются серийный газовый (ГХ) или жидкостной (ЖХ) хроматографы, условия их работы идентичны вид газа-наполнителя, его расход, параметры хроматографических колонок, выбор неподвижных фаз, параметры температурных программ. В ХМС применяются насадочные, но чаще более чувствительные капиллярные колонки, особенно когда анализируются следовые количества определяемых соединений. [c.885]

Р Ни С, масс-спектрометрии (МС), хроматографии Выбор годов анализа продиктован следующими соображениями [c.275]

Применение катализатора с малой площадью поверхности облегчает выбор типа катализатора и обработку его поверхности различными способами. Для наблюдения за скоростью реакции удобно применять масс-спектрометр. Тип реакционной камеры зависит от особенностей реагентов. На рис. 13 показана реакционная камера, которая была использована для изучения реакции гидрогенизации этилена на поверхности катализатора, имевшего форму тонких листочков с общей площадью от 1,5 до 2 см . Возможность загрязнения была сведена к минимуму благодаря отделению реакционной камеры от остальной части установки системой холодных ловушек и металлических вакуумных кранов, которые можно было прогревать. Для перемещения катализатора из точки А, где он очищался посредством бомбардировки ионами аргона, в точку В, где определялась его активность, применяли держатель, управляемый с помощью магнита. Во время очистки затвор можно было передвигать в такое положение в трубке дегазации, что он ограничивал местонахождение образующейся при очистке пленки этой трубкой. За исключением маленького крючка из вольфрамовой проволоки В, в том отсеке камеры, где происходила реакция, не было никакого другого металла, кроме катализатора. Чтобы реакция не протекала в горизонтальном отсеке установки, где находится ввод А и где во время очистки образуется металлическая пленка, его при проведении реакции помещали в баню с сухим льдом и ацетоном. [c.345]

Успешное решение каждой конкретной задачи требует правильного выбора метода, а в ряде случаев — сочетания нескольких методов. Так, например, эффективным является сочетание инфракрасной спектроскопии с хроматографией, хроматографии с масс-спектрометрией, ядерного магнитного резонанса с масс-спектрометрией. [c.4]

Очень важным моментом при исследовании методом реакционной хромато-масс-спектрометрии является выбор катализаторов, способствующих быстрому количественному и строго селективному превращению анализируемых веществ. Количество катализатора, требуемое для полного превращения веществ, определяется в большой мере степенью его дисперсности и необходимой длиной реакционной зоны, обеспечивающей полноту реакции. Для, подбора количества катализатора удобно помещать микрореактор перед хроматографической колонкой и проводить несколько опытов, варьируя длину столбика катализатора. [c.42]

Поскольку остается невозможным получить калибровочные коэффициенты для каждой определяемой группы соединений, можно определить усредненные коэффициенты для некоторых типичных комбинаций групп соединений, встречающихся в реальных смесях. Хотя эти коэффициенты в анализируемых и эталонных смесях могут не соответствовать друг другу, эта ошибка при хорошем выборе эталонных смесей, как правило, меньше, чем при случайном и неконтролируемом выборе коэффициентов в недиагональных блоках калибровочной матрицы. Это позволяет значительно уменьшить основной источник ошибок анализа. Кроме того, этот прием дает возможность легко расширять пределы применимости имеющихся методик анализа, распространяя их на новые объекты. Это достигается путем дополнения калибровочных матриц недостающими коэффициентами в виде добавочных блоков или объединения разных матриц. Особенно важно комбинировать различные методики в случае масс-спектрометрии высокого разрешения, когда число определяемых групп соединений в нефтяных фракциях резко возрастает. [c.89]

Можно полагать, что методы электронного зонда в комплексных исследованиях строения слоев толщиной от долей нанометра до нескольких микрометров практически стоят вне конкуренции. Ни один из других высокочувствительных методов анализа поверхности, как, например, фотоэлектронная спектроскопия или вторично-ионная масс-спектрометрия, не обеспечивает получения комплексной информации, не позволяет изучать одновременно нано- и микрослои (как это делается при электронном зондировании путем выбора вида вторичных сигналов), не дает такой высокой локальности по площади. [c.216]

Поскольку получение информации об индивидуальном составе тяжелых нефтяных объектов невозможно, речь в дальнейшем пойдет о структурно-групповом анализе. Существует несколько методов проведения структурио-грунпового анализа нефтяных смесей с использованием масс-спектрометрии. Выбор метода в зависимости от объекта анализа определяет в конечном счете корректность и точность результатов. Большинство существующих 118 [c.118]

В качестве масс-спектрометрического детектора в приборах Хромасс-2 применен двухлучевой магнитный 180-градусный масс-спектрометр, выбор которого определяется простотой конструкции и удобством настройки коллекторов на прием новой нужной массы (плоская поверхность ионно-оптического изображения). Коллекторы прибора подключены к электрометрическим каскадам усилителей с высокоомными входными сопротивлениями. В момент прохождения хроматографического пика из колонки через ионный источник масс-спектрометра молекулы вещества ионизируются электронным пучком и оба канала начинают регистрировать ионные токи, соответствующие выбранным линиям масс-спектра. В результате самопишущий прибор регистрирует два [c.43]

Различные физические методы анализа по существу представляют собой микроаналитические методы. К ним относятся особенно эмиссионный спектральный анализ (спектрография) и рентгеноспектроскопия. Эти методы играют ведущую роль в современном микроанализе. В табл. 8.19 приведены важнейшие микрохимические методы анализа. Элементный анализ можно проводить как химическими, так и физическими методами. Особое место среди методов микроанализа занимает спектрография, так как этим методом можно проводить анализ жидких и твердых веществ. При правильном выборе источника возбуждения можно провести анализ чрезвычайно малых участков поверхности [68, 72]. Из полученных данных можно сделать вывод о степени гомогенности данного материала и о распределении отдельных элементов ( локальный анализ ). Структурный анализ микропроб проводят методами ИК-, УФ- и масс-спектрометрии. При анализе смесей веществ необходимо их предварительно разделить. При этом широко применяют сочетание методов газовой хроматографии с ИК- или масс-спектроско-пией [61]. Микроанализ газохроматографических фракций можно проводит [c.422]

Чувствительность масс-спектрометров по отношению к веществу с массой М при известных предположениях, как правило, может служить характерной для каждого вещества константой, если только в спектре имеется линия, отвечающая массе М. Для смеси совершенно неизвестного состава выбор определенной величины массы, по которой можно проводить анализ, затрудняется, и чаще используют описанный ниже непрерывный метод, в котором снимают полный спектр и, таким образом, получают больше аналитических данных. Пики, плохо разделяемые хроматографическим путем, можно идентифицировать и количественно интерпретировать при помощи изменения относительного спектра во время прохождения фракции (Дорси, Хант и О Нил, 1963 Линдеман и Аннис, 1960). [c.266]

Для качественного анализа, проводимого на капиллярных колонках, наиболее пригодна комбинация капиллярной хроматографии с масс-спектро-метрией. В качестве детектора используют масс-спектрометр, фиксирующий массы молекул непрерывно поступающего вещества. В соответствии с аналитической проблемой селективность этого детектора можно изменить при помощи выбора определенного массового числа (Хеннеберг и Шомбург, [c.356]

Процесс фрагментации имеет вероятностный характер. Это значит, что часть ионизированных молекул фрагментируется с ионном источнике, а часть — на пути к детектору, т. е. после ускорения. Последние (так называемые метастабильные ионы) не регистрируются в виде нормальных пиков осколочных ионов. В случае ДВС фрагментация ускоренных ионов обычно индуцируется в ионизационной ячейке с повышенным давлением, что требует спехдааль-ного устройства. В принципе требуются два масс-анализатора. Первый — для выбора родительского иона из ионов, образовавшихся в ионном источнике, и второй — для анализа дочерних ионов, образовавшихся в результате столкновений. Поэтому это метод называют тандемной масс-спектрометрией (МС-МС). [c.283]

Несмотря на то, что МС-МС можно реализовать с большинством из описанных выше (в разд. Разделение ионов , с. 274) масс-анализаторов, в большинстве случаев используют секторные и квадрупольные анализаторы. Схематичное изображение нескольких типов приборов для МС-МС приведено на рис. 9.4-9. В спектрометрах с двойной фокусировкой с геометрией ЕВ или ВЕ ионизационную камеру помещают либо в первой, либо во второй бесполевой области. Если камера расположена в первой бесполевой области масс-спектрометра с геометрией ВЕ (рис. 9.4-9,а), детектирование дочерних ионов конкретного родительского иона проводят сканированием при постоянном отношении В/Е (так называемый В/ связанный режим сканирования). Очевидно, при таком подходе разрешение ограничено оно составляет около 1000 для родительского иона и 5000 для дочернего иона. Другие секторные спектрометры, обладающие лучшим разрешением, состоят из трех или четырех секторов с камерой столкновений, расположенной в третьей бесполевой области, либо представляют собой комбинированные спектрометры, например, с BE-q тoлкн-Q геометрией (см. рис. 9.4-9,б) и квадрупольной ионизационной камерой. В комбинированных спектрометрах ионы, проходящие через область ВЕ, замедляются перед квадрупольной камерой. Важное преимущество комбинированных спектрометров заключается в возможности выбора родительского иона с большим [c.283]

Качественный и количественный анализ атомов мишени, десорбируемых с поверхности выбранного наноучастка, осуществляется во времяпролетном масс-спектрометре. Ионы направляются в спектрометр через небольшое отверстие в экране. Выбор анализируемого участка осуществляется в режиме полевого ионного изображения (при помощи ионов гелия) при движении острия образца или экрана. Благодаря высокому увеличению полевого ионного микроскопа входное отверстие ВП-масс-спектрометра можно уменьшить до очень малых размеров. Пространственное разрешение для качественного и количественного анализа составляет 2 нм. В участке такого размера содержится около 100 атомов в одном атомное слое. Однако вследствие того, что выход иониза- [c.367]

Основным фактором в выборе методов исследований воздуха, природных и сточных вод и почв является, как правило, стоимость и доступность оборудования. По зтой причине в большинстве заводских, афохимических, природоохранных и других лабораторий такие методы, как масс-спектрометрия, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс, практически не используются. [c.212]

Выбор вероятных молекулярных формул, соответствующих измерениям отдельных масс и изотопного состава, сильно облегчается при использовании таблиц, составленных Бейноном ). Эти таблицы, которые были расщирены [13] до масс 500, могут быть использованы и для масс-спектрометрии высокого разрешения. При массе примерно более 250 использование изотопов для определения молекулярной формулы становится неэффективным. [c.35]

Для нормальной работы жидкостного хроматографа жела тельно, чтобы соединение его с масс спектрометром не накла дывало слишком сильных ограничений на виды растворителей, применяемых для элюирования, величину потока растворителя не препятствовало возможности градиентного элюирования, при менения летучих и нелетучих буферов, реагентов в виде ион ных пар Для поддержания вакуума в масс спектрометре поток газа пе должен превышать 20 мл/мин, желательно иметь воз можность использовать разные методы ионизации, прежде все го ЭУ и ХИ, должна быть обеспечена возможность сканирова ния полного масс спектра и непрерывного детектирования вы бранных ионов, возможность выбора разных газов реагентов при ХИ, возможность анализа как положительных, так и отри нательных иоиов для обеспечения высокой чувствительности шумы и фон должны быть минимизированы а наложения от растворителя и от примесей в нем малы Интерфейс должен обеспечивать высокую степень обогащения образца по отношению к растворителю высокую эффективность переноса образца из колонки в ионный источник, отсутствие расширения хрома тографических пиков возможность испарения малолетучих об разцов [c.34]

Применение пористых полимерных сорбентов позволило улучшить форму пиков воды при газохроматографических определениях. Относительная ошибка определения воды в пропаноле при использовании порапака К (140 С) составляла 20% при размере пробы 0,01 мг, а для пробы массой 1 мг — 8% [213]. Используя колонку с порапаком р при 110 °С, Коттон и сотр. [88] определяли 5—10 мг воды в 50 мл раствора хлорофилла с воспроизводимостью 10%. Сообщают также о применении порапака рЗ для определения 0,15 мг воды в 1 мл раствора декстрана [223]. Хоган и сотр. [144] установили, что при использовании порапака Q содержание воды Б 100 мл органического растворителя, равное 1 мг, может быть определено правильностью около 20%. Гоух и Симпсон [126] пришли к заключению, что количественное элюирование воды и этанола осуществляется лишь при концентрации воды не менее 35%. Это побудило их исследовать влияние размера пробы и содержания воды на процесс элюирования воды и спирта из колонок с пористым полимерным сорбентом [127]. В ходе работы были изучены порапак Q, порапак QS и порапак Р-НМОЗ (обработанный гексаметилдисилазаном). При этом отмечали существенное изменение количества адсорбированных продуктов при переходе от одной партии порапака к другой. Такое заключение было сделано на основании экспериментов с использованием ВзО и последующим анализом покидающих колонку продуктов при разных температурах методом масс-спектрометрии. При выборе соответствующего наполнителя колонки можно было удовлетворительно определять концентрацию воды до 1%. Установлено, что термическая обработка или силанизация наполнителя колонки по существу не улучшает полноту элюирования. Однако Селлерс [263] получал удовлетворительные результаты при определении воды в органических жидкостях при ее концентрации порядка нескольких миллионных долей с применением колонки с порапаком Р при 100 °С или с порапаком ф при 120 °С. В этой работе были применены колонки из нержавеющей стали размером 170x0,6 см. После заполнения колонок сорбентом их кондиционировали в течение 12 ч при 180 С. При определении воды в гексане, бензоле, дихлорэтане и этилацетате в диапазоне концентраций от 10 млн до 4% воспроизводимость составляла 3%, [c.327]

Применение современных физико-химических методов разделения, анализа и контроля позволяет провести объективную оценку состава, а следовательно, и качества исходного нефтехимического, природного сырья и полупродуктов для ПАВ. Наблюдаемое в последнее время интенсивное развитие методов жидкостной адсорбционной и ионообменной хроматографии, тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии, гелевой хроматографии, методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии, ядерного магнитного резонанса, двухфазного и других видов титрования и т. д. открывает перед исследователями и производственниками широкие возможности. Однако возрастают трудности в выборе подходящего метода или комплекса методов, обеспечивающих наиболее рациоцальное ретаение поставленной задачи. В большой степени выбор соответствующих методов и их аппаратурного оформления определяется составом анализируемых веществ, пределами измеряемых концентраций и необходимой точностью анализа. Учитывая вышеизложенное, в перечень рекомендуемых для практического использования в производстве сырья и полупродуктов для ПАВ методов разделения, анализа и контроля включены и однотипные методы в вариантах, необходимых для применения к различным по составу анализируемым веществам. Многогранность и сложность решаемых научных и технических задач, связанных с анализом и контролем, обусловливают также необходимость рассмотрения принципиально различных методов применительно к однотипным анализируемым веществам. [c.15]

Масс-спектры получены на хромато-масс-спектрометре ЬК В-2091. Энергия ионизирующих электронов 70 и 12 эВ. Чувствительность прибора —Ю г, что в нашем случае делало достаточной пробу 0,1 —О,.Я мг. Это явилось решаюшим при выборе методики и прибора, так как доступные количества УВ с одной станции обычно не превышают нескольких миллиграмм. Образец вводился через систему прямого ввода. Для подбора режима испарения образца были проведены опыты на нефтяных фракциях аналогичной молекулярной массы, которые показали, что наилучшим является интервал 95—115° С, обеспечивающий полное испарение за 10—15 мин. При этом максимум полного ионного тока достигается за время 3,5—4,5 мин. Полнота испарения определялась взвешиванием ампулы с образцом до и после регистрации масс-спектров. В процессе испарения образца регистрировались изменение полного ионного тока и через каждые 2 мин. масс-спектры. [c.212]

Кроме оперативности анализа, системы двойной масс-спектрометрии обеспечивают возможность проведения структурных исследований без выделения изучаемого соединения в физически индивидуальном виде. В этом случае масс-спектральный анализатор первой ступени служит для выделения молекулярного иона исследуемого соединения из ионного луча, образованного суммарным ионным током всех компонентов образца. Выделенный поток молекулярных ионов, поступает затем в специальную камеру, где они подвергаются разнообразным воздействиям, которые вызывают дальнейшую фрагментацию или превращения этих ионов. В этой камере могут происходить, бомбардировка молекулярных ионов электронами высоких энергий, соударения с нейтральными атомами, вторичная химическая ионизация или ион-молекулярные реакции со специальными газами-реагентами и т. п. Ионы любой полярности, образующиеся в этой камере, анализируются после формирования из них вторичного ионного луча масс-спектрометром второй ступени системы MG/M . Выбор типа анализатора определяется для каждой ступеиж в соответст- [c.7]

Организация матрицы наблюдения предполагает, как уже отмечалось, качественную однотипность различных наблюдений (т. е. столбцов матрицы) — все они должны содержать одинаковые наборы одних и тех же признаков. Не менее важна количесгвенная сторона характера изменений признаков — в пределах одной задачи они должны измеряться в одном масштабе или с использованием одного (в пределах всей матрицы) тина нормировок. Как правило, это требовапрю не вызывает осложнений при использовании однородных данных, полученных с использованием одного аналитического метода, например масс-спектрометрии. Если же столбец матрицы (вектор наблюдения) включает разнородные и разномасштабные данные, нужно быть предельно внимательным при выборе типа нормировки или стандартизации данных во избежание появления каких-либо сюрпризов . В качестве примера такого рода побочных явлений можно привести факт появления наведенных корреляционных связей в случае нормирования признаков к постоянной сумме — в этом случае наблюдения перестают быть независимыми и число определяемых независимых факторов уменьшается на единицу [И]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология